[发明专利]钕系金属有机化合物和钕系催化剂组合物及其制备方法和应用及制备聚合共轭二烯烃的方法在审
| 申请号： | 201611115042.5 | 申请日： | 2016-12-07 |
| 公开（公告）号： | CN108164558A | 公开（公告）日： | 2018-06-15 |
| 发明（设计）人： | 程实;董江舟;张杰 | 申请（专利权）人： | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分类号： | C07F9/09 | 分类号： | C07F9/09;C07F9/11;C08F4/52;C08F136/06;C08F136/08 |
| 代理公司： | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人： | 王崇;李婉婉 |
| 地址： | 100728 北*** | 国省代码： | 北京;11 |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 钕系 金属有机化合物 催化剂组合物 共轭二烯烃 式( I ) 制备方法和应用 制备 聚合 分子量分布 聚合催化剂 聚合物产品 橡胶组合物 单体聚合 磷酸酯 顺式 催化 轮胎 橡胶 | ||
1.一种钕系金属有机化合物，该化合物具有式(I)所示的结构，
其中，R1、R2和R3各自独立地选自氢、C1-8的烷基和C6-12的芳基，且R1、R2和R3不同时为选自氢和甲基中的至少一种；
L1为式(II)所示的磷酸酯，且R4和R5各自独立地选自C3-20的烷基；
n和m为大于0的整数，且n+m＝3。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中，R1、R2和R3各自独立地选自氢、C1-6的烷基和C6-10的芳基；优选地，
R1、R2和R3各自独立地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基和苯基；更优选地，
R1和R2相同，且R1和R3各自独立地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基和苯基。
3.根据权利要求1或2所述的化合物，其中，R4和R5各自独立地选自C6-16的烷基；优选地，
R4和R5各自独立地选自由C1-4的正烷基中的至少一种取代的由正戊基、环戊基、正己基、环己基、正庚基和正辛基组成的组；更优选地，
R4和R5相同，且R4选自由甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基和叔丁基中的至少一种取代的由正己基和环己基组成的组。
4.一种钕系催化剂组合物，该组合物中含有钕系金属有机化合物、烷基化剂和含卤素化合物，其特征在于，所述钕系金属有机化合物为权利要求1-3中任意一项所述的钕系金属有机化合物。
5.根据权利要求4所述的组合物，其中，所述钕系金属有机化合物以钕元素计与烷基化剂和含卤素化合物的含量摩尔比为1：(1-20)：(1-30)；优选地，
所述钕系金属有机化合物以钕元素计与烷基化剂和含卤素化合物的含量摩尔比为1：(2-10)：(1-5)。
6.根据权利要求4或5所述的组合物，其中，所述烷基化剂选自烷基铝和烷基氢化铝中的至少一种。
7.根据权利要求6所述的组合物，其中，所述烷基铝选自三甲基铝、三乙基铝、三正丙基铝、三异丙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三叔丁基铝、三正戊基铝和三正己基铝中的至少一种；优选地，
所述烷基铝为三异丁基铝和/或三乙基铝。
8.根据权利要求6或7所述的组合物，其中，所述烷基氢化铝为氢化二乙基铝和/或氢化二丁基铝；优选地，
所述氢化烷基铝为氢化二异丁基铝。
9.根据权利要求4-8中任意一项所述的组合物，其中，所述含卤素化合物为烷基卤化物；优选地，
所述烷基卤化物选自二乙基氯化铝、氯化倍半乙基铝、二异丁基氯化铝、苄基氯、苄基溴、叔丁基氯、氯化甲基硅烷和四氯化硅中的至少一种。
10.根据权利要求4-9中任意一项所述的组合物，其中，该组合物中进一步含有共轭二烯烃单体；优选地，
所述钕系金属有机化合物以钕元素计与所述共轭二烯烃单体的含量摩尔比为1：(1-1000)，优选为1：(1-200)。
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