[发明专利]两亲性蝌蚪形嵌段共聚物及其制备方法

权利要求书

1.两亲性蝌蚪形嵌段共聚物，其特征在于：

一种为两亲性单蝌蚪形嵌段共聚物(c-PE)-b-PNVCL，另一种为两亲性双蝌蚪形嵌段共聚物PNVCL-b-(c-PE)-(c-PE)-b-PNVCL，分子结构分别如下：

PNVCL-b-(c-PE)-(c-PE)-b-PNVCL，

式(c-PE)-b-PNVCL中M₁选自：

式PNVCL-b-(c-PE)-(c-PE)-b-PNVCL中M₁选自：

式PNVCL-b-(c-PE)-(c-PE)-b-PNVCL中M₂选自：

式(c-PE)-b-PNVCL中n＝20～40，m＝40～100，

式PNVCL-b-(c-PE)-(c-PE)-b-PNVCL中n＝10～20，m＝40～100。

2.如权利要求1所述的两亲性单蝌蚪形嵌段共聚物的制备方法，其特征在于按如下步骤：

(1)、制备具有α,ω-双末端巯基的聚酯HS-PE-SH

a.制备具有α,ω-双末端黄原酸酯基的聚酯X-PE-X，所说聚酯为聚己内酯、聚乙交酯、聚D-乳酸、聚L-乳酸和聚DL-乳酸中的任意一种；

b.制备具有α,ω-双末端巯基的聚酯HS-PE-SH

在反应容器中加入X-PE-X、正丁胺、三丁基膦、二氯甲烷，其中三丁基膦、X-PE-X和正丁胺的质量比为1:8000～10000:16000～30000，每mL二氯甲烷中溶有70～90mg的X-PE-X，搅拌反应1～3h，粗产物经共沉淀、干燥后得具有α,ω-双末端巯基的聚酯HS-PE-SH，HS-PE-SH的分子结构如下：

式中M₁选自：

式中M₂选自：

(2)、制备具有末端炔基的聚(N-乙烯基己内酰胺)alkynyl-PNVCL

a.制备具有末端炔基的硫代氨基甲酸酯链转移剂alknyl-CTA

N₂保护下，将N,N-二乙基-S-α,α’-二硫代乙酸硫代氨基甲酸酯DTCA和二环己基碳二酰亚胺DCC溶于二氯甲烷，每mL二氯甲烷溶有20～50mg DTCA，DTCA和DCC的质量比为1:1～1.5；在0～5℃下，滴加丙炔醇和二甲氨基吡啶DMAP的二氯甲烷溶液，丙炔醇和DMAP的质量比为1.5～2:1，每mL二氯甲烷溶有20～40mg丙炔醇，DTCA和DCC的二氯甲烷溶液与丙炔醇和DMAP的二氯甲烷溶液的体积比为1～3:1，滴完，在0～5℃反应1～2h，室温反应24～28h；分离纯化粗产物制得具有末端炔基的硫代氨基甲酸酯链转移剂alknyl-CTA，alknyl-CTA的分子结构如下：

b.制备具有末端炔基的聚(N-乙烯基己内酰胺)alknyl-PNVCL

在反应容器中加入alknyl-CTA、N-乙烯基己内酰胺NVCL和偶氮二异丁腈AIBN，alknyl-CTA、NVCL和AIBN的质量比为5～8:300～330:1，抽真空、充氮气后，再抽真空，然后在65～75℃聚合12～16h，粗产物经共沉淀、透析、干燥得具有末端炔基的聚(N-乙烯基己内酰胺)alknyl-PNVCL；alknyl-PNVCL的分子结构如下：

式中m＝40～100；

(3)、制备两亲性单蝌蚪形嵌段共聚物(c-PE)-b-PNVCL

将alknyl-PNVCL溶于DMF中，所述每mL的DMF中溶有25～30mg的alknyl-PNVCL，抽真空、充氮气后，待用；将步骤1b得到的HS-PE-SH溶于DMF中，每mL的DMF中溶有10～15mg的HS-PE-SH，抽真空、充氮气后，待用；在反应容器中加入1.3～1.8L的DMF，鼓氮气脱氧，加入AIBN，每L DMF中溶有15～25mg AIBN，升温至75～85℃，并在氮气保护下，以90～120μL/10min的速度同时加入上述HS-PE-SH的DMF溶液和alknyl-PNVCL的DMF溶液，所说HS-PE-SH的DMF溶液、alknyl-PNVCL的DMF溶液和AIBN的DMF溶液的体积比为1:1～1.5:1300～1800；加完，继续反应10～15h，粗产物经共沉淀、干燥得两亲性单蝌蚪形嵌段共聚物(c-PE)-b-PNVCL。