[发明专利]一种邻菲咯啉四齿配体及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种式(I)所示的邻菲咯啉四齿配体：

式(I)中，

R₁为苯基、C1～C12烷基取代苯基或萘；

R₂为C2～C6烷基、苯基或3,5-二(C1～C6烷基)苯基，或者两个R₂及与之相连的P原子组合成式(II)所示结构，式(II)中，R₃为C1～C6烷基，X为氧或硫；

2.如权利要求1所述的邻菲咯啉四齿配体，其特征在于，式(I)中，R₂为苯基，或者两个R₂及与之相连的P原子组合成式(II)所示结构，并且式(II)中R₃为甲基，X为氧。

3.如权利要求1所述的邻菲咯啉四齿配体，其特征在于，所述的邻菲咯啉四齿配体为式(III)所示的化合物：

4.一种如权利要求1所述的邻菲咯啉四齿配体的制备方法，其特征在于，所述的制备方法为：

惰性气体保护下，将式(IV)所示的化合物和式(V)所示的化合物溶于有机溶剂中，加入碱性物质，在-20～100℃下反应3～72h，之后反应液经后处理得到目标产物；

所述式(IV)所示的化合物与式(V)所示的化合物、碱性物质的投料物质的量之比为1：1～20：1～100；

所述的碱性物质为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸铯、碳酸钾、碳酸钠、氢化钠、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、磷酸钾中的一种或者两种以上任意比例的混合物；

所述的有机溶剂为苯、甲苯、四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙醚、C1～C6的醇、DMF、DMAc、C4～C8的烷烃中的一种或者两种以上任意比例的混合溶剂；

5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂的体积用量以式(IV)所示的化合物的质量计为1～1000mL/g。

6.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述反应液的后处理方法为：反应结束后，室温下，在反应液中加入水，析出固体后过滤，滤出的固体用结晶溶剂重结晶，得到目标产物；所述的结晶溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇或乙酸乙酯。

7.如权利要求1所述的邻菲咯啉四齿配体在制备作为有机发光材料、光敏剂或催化剂的金属配合物中的应用。

8.如权利要求1所述的邻菲咯啉四齿配体在制备作为光敏剂的金属铜配合物中的应用，所述金属铜配合物的制备方法为：

惰性气体保护下，将式(I)所示的邻菲咯啉四齿配体与一价铜盐溶于有机溶剂中，在-20～100℃下反应3～72h，之后反应液经减压脱溶，用结晶溶剂重结晶得到金属铜配合物；

所述的邻菲咯啉四齿配体与一价铜盐的物质的量之比为1：0.5～5；

所述有机溶剂的体积用量以邻菲咯啉四齿配体的质量计为0.5～500mL/g；

所述的一价铜盐为：四氟硼酸亚铜、六氟磷酸亚铜、氯化亚铜、溴化亚铜或碘化亚铜；

所述的有机溶剂为：甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、丙酮、四氢呋喃、乙酸乙酯、甲苯、二氯甲烷或氯仿；

所述的结晶溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇或乙酸乙酯。