[发明专利]一种反式α;β-不饱和腈类化合物的制备方法

说明书

本发明涉及一种反式α,β‑不饱和腈类化合物的制备方法，该方法是指依次将苯甲醇类化合物、乙腈、促进剂和碱混合均匀，回流反应完全后得反应液；该反应液依次经常规萃取、干燥、浓缩、柱层析分离后即得反式α,β‑不饱和腈类化合物。本发明属双组分一锅反应，条件较温和，原料制备简单易得，操作简单，收率较高，绿色环保经济，可实现规模化生产，在精细化学品方面有着很好的应用潜力，具有较好的工业应用前景。

技术领域

本发明涉及有机合成化学领域，尤其涉及一种反式α,β-不饱和腈类化合物的制备方法。

背景技术

反式不饱和腈类化合物是各种精细化学品如香料、性信息素和颜料的合成中的通用中间体，也是有机合成和天然产物合成中的重要物质，因此高效合成反式不饱和腈类化合物是合成化学家研究的重点之一。

目前公开的α,β-不饱和腈类化合物的合成方法有以下几类：⑴3-芳基烯丙胺单电子转移氧化反应，例如Lambert 公开了一篇文章就是用该方法来制备α,β-不饱和腈类化合物（Chem. Eur. J. 2016, 22, 5156.）；⑵叠氮化合物通过选择性脱水有效地转化为反式肉桂腈，例如Francos和Jang课题组最新公开的两篇文献就是贵金属钯催化的叠氮化合物通过选择性脱水有效地转化为反式肉桂腈（Eur. J. Inorg. Chem. 2016, 393；Catal. Commun. 2015, 60, 120.）；⑶各种苯衍生物（例如芳烃，卤代芳烃，芳基硼酸）之间的Heck类反应来制备反式肉桂腈，如2015年Bukhryakov课题组就报道过此方法（Org. Lett.2015, 17, 4826）。

醇是最简单和市售的含氧有机化合物，乙腈是常见的有机溶剂。苄醇和乙腈之间的反应可以在不同条件下形成各种产物，例如，在2011年，Cossy及其同事公开了乙腈与伯醇发生单烷基化反应生成饱和腈（Org. Lett. 2011, 13, 4084）；2014年，Cook和Jeferries公开了一种FeCl₃/ AgSbF₆催化的苄醇和乙腈反应生成N-苄基乙酰胺的反应（Tetrahedron. 2014, 70, 4204.）；同一年，Liu课题组报道铜催化芳香醇和乙腈氧化偶联生成β-酮腈（Org. Lett. 2014, 16, 350.）。从已知的文献来看，迄今为止尚未见公开有关使用苯甲醇类化合物与乙腈作为反应原料高产率合成反式不饱和腈类化合物的方法。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种成本廉价、高效、快速的反式α,β-不饱和腈类化合物的制备方法。