[发明专利]一种以预置MOR晶种制备SAPO-11/MOR复合分子筛的方法有效
申请号: | 201611132167.9 | 申请日: | 2016-12-09 |
公开(公告)号: | CN106582805B | 公开(公告)日: | 2019-09-27 |
发明(设计)人: | 孙娜;王海彦;马宇翔;王钰佳 | 申请(专利权)人: | 辽宁石油化工大学 |
主分类号: | B01J29/85 | 分类号: | B01J29/85;B01J32/00;C07C9/16;C07C5/27 |
代理公司: | 北京弘权知识产权代理事务所(普通合伙) 11363 | 代理人: | 逯长明;许伟群 |
地址: | 113001 辽*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 预置 mor 制备 sapo 11 复合 分子筛 方法 | ||
1.一种以预置MOR晶种制备SAPO-11/MOR复合分子筛的方法,其特征在于包括以下步骤:
步骤1、将一定量的偏铝酸钠溶于水,搅拌均匀,加入一定量氢氧化钠,搅拌后,向溶液中滴加一定量的硅溶胶,搅拌数小时后,装入反应釜中进行晶化,将晶化后的固体产物进行洗涤、过滤、干燥和焙烧,得到钠型丝光沸石MOR;钠型丝光沸石MOR合成过程中,晶化温度控制为140~260℃,晶化时间控制在4~192小时,焙烧温度控制为400~650℃,焙烧时间控制为2~16小时;
步骤2、将合成后的钠型MOR进行碱处理,干燥,焙烧;碱处理所用的为碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾和氨水中的一种或几种;碱处理时间为0.5~5h,碱处理温度为30~100℃,焙烧温度控制为500~650℃,焙烧时间控制为2~16小时;
步骤3、将经过碱处理后MOR进行3次离子交换,干燥,焙烧,转换为氢型MOR分子筛晶种;
步骤4、将去离子水与磷源均匀混合,并依次加入铝源、模板剂和硅源,得到混合溶液A;
步骤5、将氢型MOR分子筛晶种加入到上述混合溶液A,得到混合溶液B;
步骤6、将混合溶液B装入聚四氟乙烯反应釜中,置于烘箱中进行晶化,将固体产物分离、洗涤、干燥;混合溶液的配制和反应过程在20~40℃水浴中进行,晶化温度控制为140~260℃,晶化时间控制在4~96小时;
步骤7、将上述所得分子筛进行焙烧,得到SAPO-11/MOR复合分子筛,其中,焙烧温度控制为500~650℃,焙烧时间控制为2~16小时;
所述的步骤1中,合成钠型丝光沸石MOR的原料配比为NaOH:NaAlO2:硅溶胶:H2O为1:1.0~10.0:15.0~75.0:10.0~100.0。
2.根据权利要求1所述的一种以预置MOR晶种制备SAPO-11/MOR复合分子筛的方法,其特征在于所述的步骤3中,离子交换所用离子交换铵盐为氯化铵、硝酸铵、硫酸铵中的一种或几种;离子交换时间为0.5~5h,离子交换温度为30~100℃,焙烧温度控制为500~650℃,焙烧时间控制为2~16小时。
3.根据权利要求1所述的一种以预置MOR晶种制备SAPO-11/MOR复合分子筛的方法,其特征在于所述的步骤4中,铝源为拟薄水铝石、异丙醇铝或异丁醇铝中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的一种以预置MOR晶种制备SAPO-11/MOR复合分子筛的方法,其特征在于所述的步骤4中,硅源为正硅酸乙酯、正硅酸丙酯、正硅酸丁酯和酸性硅溶胶中的一种或几种;磷源为正磷酸。
5.根据权利要求1所述的一种以预置MOR晶种制备SAPO-11/MOR复合分子筛的方法,其特征在于所述的步骤4中,模板剂为二正丙胺、二异丙胺、二乙胺、三乙胺中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的一种以预置MOR晶种制备SAPO-11/MOR复合分子筛的方法,其特征在于所述的步骤4中,所述混合溶液A中所含的铝源、磷源、模板剂有机胺、硅源与水的摩尔比为1:0.5~2.0:0.8~2.0:0.01~0.5:10~150,其中铝源、磷源和硅源分别以A12O3、P2O5和SiO2计。
7.根据权利要求1所述的一种以预置MOR晶种制备SAPO-11/MOR复合分子筛的方法,其特征在于所述的步骤5中,氢型MOR分子筛晶种的加入量和混合溶液A的质量比为0.02~0.3:1。
8.根据权利要求1所述的一种以预置MOR晶种制备SAPO-11/MOR复合分子筛的方法,其特征在于制备的SAPO-11/MOR复合分子筛作为催化剂载体,负载金属活性组分Pt、Pd或者非贵金属Co、Mo和Ni、W,制备得到烃类临氢多支链异构化反应所需的催化剂。
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