[发明专利]一种本征型自修复和可回收的聚氨酯聚合物及其制备方法和应用有效
申请号: | 201611132325.0 | 申请日: | 2016-12-09 |
公开(公告)号: | CN106589311B | 公开(公告)日: | 2019-05-07 |
发明(设计)人: | 张泽平;容敏智;章明秋 | 申请(专利权)人: | 中山大学 |
主分类号: | C08G18/79 | 分类号: | C08G18/79;C08G18/73;C08G18/75;C08G18/66;C08G18/48;C08G18/32;C08G18/42;C08G18/78 |
代理公司: | 广州粤高专利商标代理有限公司 44102 | 代理人: | 陈卫 |
地址: | 510275 广东*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 自修复 聚氨酯聚合物 制备方法和应用 本征型 芳香片 可回收 多异氰酸酯单体 二异氰酸酯单体 聚合物分子链 单体交联剂 二元醇单体 聚合物材料 聚醚二元醇 大分子链 低碳经济 多元硫醇 回收利用 界面分子 可逆反应 使用寿命 回收 聚合物 醇结构 多元醇 重量份 可逆 聚酯 缠结 断裂 破碎 损伤 节能 扩散 交换 全球 | ||
1.一种本征型自修复和可回收的聚氨酯聚合物,其特征在于,包括如下按重量份计的原料:
所述多异氰酸酯单体的官能度为3以上;所述多元醇或多元硫醇单体交联剂的官能度为3以上;
所述的含芳香片呐醇结构的二元醇单体结构式如式I所示:
其中,R取自亚烷基;R1代表一个或多个苯环上的取代基,R1取自氢、烷基或烷氧基。
2.根据权利要求1所述的聚氨酯聚合物,其特征在于,R取自C1~10的亚烷基;R1取自氢、C1~10的烷基或C1~10的烷氧基。
3.根据权利要求1所述的聚氨酯聚合物,其特征在于,所述的含芳香片呐醇结构的二元醇单体采用如下方法制备:将2.5~7.5份含伯羟基的二苯甲酮衍生物单体和0.1~0.5份的冰醋酸溶于7.9~47.2份异丙醇中,在紫外光辐射下光照反应2~7d,反应的温度为30~40℃,紫外光辐射波长为280~315nm。
4.根据权利要求3所述的聚氨酯聚合物,其特征在于,含伯羟基的二苯甲酮衍生物单体的制备是在惰性气体保护下,将6.0~10.0份含酚羟基的二苯甲酮衍生物单体与5.0~10.0份2-溴乙醇混合,再加入5.5~22.1份无水碳酸钾催化剂进行反应,反应的温度为80~100℃,反应时间为12~24h。
5.权利要求4所述的聚氨酯聚合物,其特征在于,所述含酚羟基的二苯甲酮衍生物单体为如下结构式的化合物中的一种或几种,
其中,R为氢、烷基或烷氧基。
6.根据权利要求1所述的聚氨酯聚合物,其特征在于,所述的聚酯或聚醚二醇单体为如下结构式的化合物中的一种或几种,
所述的多异氰酸酯单体为如下结构式的化合物中的一种或几种,
所述的二异氰酸酯单体为如下结构式的化合物中的一种或几种,
所述的多元醇或多元硫醇单体交联剂为如下结构式的化合物中的一种或几种,
7.根据权利要求1至6任一所述的聚氨酯聚合物,其特征在于,所述含芳香片呐醇结构的二元醇单体为1,2-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)-1,2-二苯基乙烷-1,2-二醇,1,2-双(4-(2-羟基乙氧基)-4-甲氧苯基)-1,2-二苯基乙烷-1,2-二醇或1,2-双(4-(2-羟基乙氧基)-4-辛氧苯基)-1,2-二苯基乙烷-1,2-二醇;
所述的聚酯或聚醚二醇单体为聚四氢呋喃二醇或聚乙二醇;
所述的多异氰酸酯单体为六亚甲基二异氰酸酯三聚体或六亚甲基二异氰酸酯缩二脲;
所述的二异氰酸酯单体为六亚甲基二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯;
所述的多元醇或多元硫醇单体交联剂为三乙醇胺或三羟甲基丙烷。
8.一种权利要求1所述的聚氨酯聚合物的制备方法,其特征在于,将聚酯或聚醚二醇单体熔融后,加入多异氰酸酯单体、二异氰酸酯单体和含芳香片呐醇结构的二元醇单体反应,待反应18~28h后,加入多元醇或多元硫醇单体交联剂继续反应,沉淀后即得所述聚氨酯聚合物。
9.权利要求1所述的聚氨酯聚合物在制备自修复和可回收聚合物材料中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于,所述自修复方法为将产生机械损伤的聚氨酯聚合物的断裂面接合并在80~100℃下加热;可回收方法为将聚氨酯聚合物直接粉粹后,重新制备成型;或将聚氨酯聚合物溶解于溶剂中,再重新制备成型。
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