[发明专利]消除各向异性的感光树脂柔性版及其制成的柔性印刷版

说明书

本发明涉及一种消除各向异性的感光树脂柔性版及其制成的柔性印刷版，感光树脂柔性版包括聚酯支撑体、由下而上依次设置在聚酯支撑体上的粘结层、至少一层感光树脂层、防粘层以及保护膜，感光树脂层由包括以下组分的原料制备而成：至少一种热塑性弹性体、至少一种乙烯基不饱和单体以及至少一种光引发剂，热塑性弹性体为A‑B‑A结构的三嵌段共聚物或‑(A‑B‑)_n‑多嵌段共聚物，其中，n为≥2的整数，A为聚合的单芳基烷烃单体，B为聚合的具有橡胶性的二烯烃单体或其相对应的氢化产物单体。与现有技术相比，本发明感光树脂柔性版显示出更好的各向物理同性，具有优异的耐磨性、悬垂性及耐印率，强度高，韧性好，适于工业化生产。

技术领域

本发明属于柔版印刷技术领域，涉及一种消除各向异性的感光树脂柔性版及其制成的柔性印刷版。

背景技术

众所周知，使用感光树脂柔性版来制作感光树脂柔性印刷版，其印刷表面是通过对表面覆盖底片或负片(菲林片)的感光树脂层进行曝光，随后除去表面未被曝光、没有感光聚合以及没有固化的区域而形成的。目前，有关感光树脂柔性版的现有技术，可以从如下美国专利中找到：US4323636,US4369246,US5135837,US5582954,US4323637,US5472824等。通常感光树脂柔性版由如下几个部分构成：一片聚酯支撑体，一层可选的粘结层用于将感光树脂粘结在支撑体上，至少一层感光树脂层，以及具有防粘层的保护膜。感光树脂柔性版的生产通常是将感光树脂组分放入螺杆挤出机中挤出，同时在上下两侧敷上支撑体和保护膜，送入压光机压制成三明治结构。

感光树脂层包含聚合物基料(通常为热塑性弹性体)、至少一种可光聚合的单体(通常为乙烯基不饱和单体)以及感光成像系统。其中，感光成像系统包含至少一种光引发剂和其他添加剂，如抗氧化剂、增塑剂、填充剂、染料等等。

通常情况下，热塑性弹性嵌段共聚物可用作聚合物基料，从上述引用的美国专利中均可以找到相关技术记载。这些热塑性弹性体一般具有A-B-A的三嵌段共聚结构，其中A是热塑性模块，B是弹性体模块；或者-(A-B-)_n多嵌段共聚结构，其中A是热塑性模块，B是弹性体模块。通常热塑性模块“A”是单芳基烷烃的聚合物，具有高玻璃态转化温度Tg，如聚苯乙烯、聚(α-甲基苯乙烯)、聚(4-甲基苯乙烯)、聚乙烯萘、聚(4-丁基苯乙烯)等等。其在嵌段共聚物中属于硬段结构。通常弹性体模块“B”是二烯烃的聚合物，具有较低的玻璃态转化温度Tg，比较软且具有橡胶性，如异戊二烯、丁二烯等的聚合物，或其相对应的氢化产物，如乙烯、丁烯等的聚合物。例如，申请号为201210368569.4的中国发明专利公开了一种版材表面粘性小的柔性感光树脂版。柔性感光树脂版感光组分组成：(1)34.5-75％重量的热塑性弹性体；(2)10-45％重量的两种不同化学结构的增塑剂；(3)4-15％重量的可以光交联的乙烯基不饱和单体；(4)0.01-5％重量的光引发剂或光引发体系；(5)0.01-2％的染料等其它添加剂。其中，所述的热塑性弹性体至少含有一种结构为A1-B1-A1的聚合物，该聚合物中含有A1-B1两嵌段化合物，其中A1是聚合的单芳基烷烃单体，B1是聚合的二烯烃单体。所述的热塑性弹性体A1-B1-A1中，A1占整个分子质量的18％-37％，重均分子量4000-40000，B1的重均分子量100000-250000；其中A1-B1两嵌段化合物的重量占整个热塑性弹性体重量的10-17％。

随着柔版技术的迅速发展以及社会需求的不断提高，现今所使用的感光树脂柔性印刷版必须在高强度印刷条件下，如高温、高强度摩擦和大量油墨溶剂等条件下，完成上百万次的印刷。然而，传统的使用聚苯乙烯含量低于30％的嵌段共聚物而制成的感光树脂柔性版自身存在耐磨性差等技术缺陷，例如，在通常的印刷条件下，印版上较为精细的点容易过早地磨损，因此在进行诸如8色套印的时候，就需要对某些颜色的易磨损印版进行替换。这就需要频繁地停机换版，而由于印刷时间是决定最终印刷成本的重要因素，停机换版会降低印刷工作效率，不利于缩短印刷作业时间，这无疑会给企业带来巨大的经济损失，机会成本更大。