[发明专利]一种采用空气为氧化剂制备C₆位选择性羧化纤维素的方法有效

申请号：	201611141506.X	申请日：	2016-12-12
公开（公告）号：	CN106589143B	公开（公告）日：	2019-03-01
发明（设计）人：	郑超;何光文;崔乾;王鹏;从鑫;董科;黎源;华卫琦	申请（专利权）人：	万华化学集团股份有限公司
主分类号：	C08B15/04	分类号：	C08B15/04;C08B15/02
代理公司：	北京卓恒知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 11394	代理人：	唐曙晖
地址：	264002 山东省***	国省代码：	山东;37
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摘要：
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【权利要求书】：

1.一种以空气为氧化剂制备C₆位选择性羧化纤维素的方法，其特征在于合成步骤如下：

(1)将纤维素在碱性溶液中进行碱性预处理，然后对纤维素进行清洗以降低pH；

(2)配制Na₂CO₃/NaHCO₃缓冲溶液，按加入的纤维素干重计算，将0.1～10wt.％的TEMPO衍生物和0.1～10wt.％的金属硝酸盐作为共催化剂、0.1～10wt.％的氯化钾作为助催化剂溶解于配制的缓冲溶液中，再将上述碱性预处理的纤维素加入到缓冲溶液中配成0.5～15wt.％的悬浮液，反应液中鼓入空气或者氧气或者含氧气体作为氧化剂，进行反应；

(3)将步骤(2)获得的反应原液过滤，滤洗不溶性氧化纤维素产物至中性，收集并干燥，任选地研磨成粉末，获得C₆位选择性羧化纤维素。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，碱性溶液为氢氧化钠水溶液。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，使用0.5-7wt.％的TEMPO衍生物和0.5-7wt.％的金属硝酸盐作为共催化剂、0.5-7wt.％的氯化钾作为助催化剂。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，使用1-5wt％的TEMPO衍生物和1-5wt％的金属硝酸盐作为共催化剂、1-5wt％的氯化钾作为助催化剂。

5.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(2)中，配成0.8-8wt.％的悬浮液。

6.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(2)中，配成2-6wt.％的悬浮液。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述催化剂金属硝酸盐为硝酸钴、硝酸镍、硝酸锌、硝酸铜、硝酸铁以及这些硝酸盐的水合物中的一种或多种。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述催化剂金属硝酸盐为硝酸铁或硝酸铁水合物。

9.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(2)中，按碳酸钠:碳酸氢钠摩尔比9:1～5:5，配制总浓度为0.05-0.5M的Na₂CO₃/NaHCO₃缓冲溶液。

10.据权利要求1所述的方法，其中，步骤(2)中，按碳酸钠:碳酸氢钠摩尔比7:1～4:5，配制总浓度为0.08-0.15M的Na₂CO₃/NaHCO₃缓冲溶液。

11.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(2)的反应进行1-72小时。

12.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(2)的反应进行2～24h。