[发明专利]一种硫醇改性聚氨酯光固化预聚物和其制备方法及由其制备的光固化弹性涂料

权利要求书

1.一种硫醇改性聚氨酯光固化预聚物，具有如下结构式：

其中：R₁为：

；

R₂，R₃ ，R₅相同或不同，彼此独立的表示为H或CH₃；

R₄为：

；

n₁=1-3；

n₂，n₃=1-4；

m=1-6。

2.一种如权利要求1所述的硫醇改性聚氨酯光固化预聚物的制备方法，其特征在于，包括

如下步骤：

（1）硫醇改性多元醇的制备：按重量份计，将16～35份硫醇、0.1～0.5份阻聚剂和0.1～0.5份催化剂1加到反应容器中，加热到30～120℃，滴加加入15～30份含羟基丙烯酸酯，通冷却水，反应温度控制在30～120℃，滴加完毕，30～120℃保温1小时，整个反应时间为3～8个小时，出料得到硫醇改性多元醇；

（2）硫醇改性聚氨酯丙烯酸酯的制备：按重量份计，将25～45份异氰酸酯、0.1～0.5份的催化剂2、0.1～0.5份阻聚剂加入到反应容器中，加热到30～100℃，滴加入10～30份含羟基丙烯酸酯，通冷却水，反应温度控制在30～100℃，滴加完毕，30～100℃保温1小时，分批加入25～60份的步骤（1）制备得到的硫醇改性多元醇，控制温度在50～100℃，反应时间为3～8个小时，检测%NCO小于0.1%，出料得到硫醇改性聚氨酯丙烯酸酯。

3.一种如权利要求1所述的硫醇改性聚氨酯光固化预聚物的制备方法，其特征在于，包括

如下步骤：

（1）硫醇改性多元醇的制备：按重量份计，将15～30份含羟基丙烯酸酯、0.1～0.5份阻聚剂和0.1～0.5份催化剂1加到反应容器中，加热到30～120℃，滴加加入16～35份硫醇，通冷却水，反应温度控制在30～120℃，滴加完毕，30～120℃保温1小时，整个反应时间为3～8个小时，出料得到硫醇改性多元醇；

（2）硫醇改性聚氨酯丙烯酸酯的制备：按重量份计，将25～45份异氰酸酯、0.1～0.5份的催化剂2、0.1～0.5份阻聚剂加入到反应容器中，加热到30～100℃，滴加入25～60份步骤（1）制备得到的硫醇改性多元醇，通冷却水，反应温度控制在30～100℃，滴加完毕，30～100℃保温1小时，分批加入10～30份含羟基丙烯酸酯，控制温度在50～100℃，反应时间为3～8个小时，检测%NCO小于0.1%，出料得到硫醇改性聚氨酯丙烯酸酯。

4.根据权利要求2或3所述的硫醇改性聚氨酯光固化预聚物的制备方法，其特征在于，所述的硫醇为四（3-巯基丙酸）季戊四醇酯、三羟甲基丙烷三（3-巯基丙酸）酯、二（3-巯基丙酸）乙二醇酯、四（3-巯基乙酸）季戊四醇酯、三羟甲基丙烷三（3-巯基乙酸）酯、二（3-巯基乙酸）乙二醇酯、乙氧基三羟甲基丙烷三（3-巯基丙酸）酯、2.3-双（硫代（2-巯乙基））-1-正丙硫醇、三（3-巯基乙酸）乙基异氰脲酸酯、二季戊四醇（3-巯基丙酸）酯或四（3-巯基丁酸）季戊四醇酯中或几种的组合。

5.根据权利要求2或3所述的硫醇改性聚氨酯光固化预聚物的制备方法，其特征在于，所述的含羟基丙烯酸酯为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟丙酯中的一种或几种的组合。

6.根据权利要求2或3所述的硫醇改性聚氨酯光固化预聚物的制备方法，其特征在于，所述的异氰酸酯为1,6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环已基甲烷二异氰酸酯或环已基二亚甲基二异氰酸酯中的一种或几种的混合。

7.根据权利要求2或3所述的硫醇改性聚氨酯光固化预聚物的制备方法，其特征在于，所述的催化剂1为三乙胺、三乙醇胺、N,N-二丙基-1-丙胺或N,N-二甲基苯胺中的一种或几种的组合；所述的催化剂2为有机锡类催化剂或有机铋类催化剂中的一种或几种的组合。