[发明专利]一种二次电池用离子液体及合成方法与应用在审

专利信息
申请号: 201611145798.4 申请日: 2016-12-13
公开(公告)号: CN108218785A 公开(公告)日: 2018-06-29
发明(设计)人: 孙公权;杨丛荣;王素力 申请(专利权)人: 中国科学院大连化学物理研究所
主分类号: C07D233/84 分类号: C07D233/84;H01M10/0566;H01M10/0569
代理公司: 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 代理人: 马驰
地址: 116023 辽宁*** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 离子液体 二次电池 正电荷 侧链 电导率 含杂原子 合成 双三氟甲基磺酰亚胺 电池循环性能 亲核取代反应 二次镁电池 结构可调性 络合能力 季铵盐 烷基链 阴离子 吡啶盐 咪唑盐 调变 巯基 苄基 吡咯 应用 引入
【权利要求书】:

1.一种二次电池用离子液体,为含杂原子侧链的离子液体,结构示意如下:

其中,带正电荷的官能团为季铵盐、咪唑盐、吡咯盐、吡啶盐中的一种;侧链中Y为S,Y与带正电荷的官能团间为长度C1-C3的烷基链,Y远离带正电荷的官能团侧为C1-C3的醇或苄基;对阴离子X-为Cl-、Br-、I-、BF4-或TFSI-(双三氟甲基磺酰亚胺)中的一种。

2.一种权利要求1所述二次电池用离子液体的合成方法,其特征在于:包括以下步骤:

(1)卤代含杂原子物质的合成

卤代含杂原子物质的合成包括两个步骤:第一步是含杂原子对甲苯磺酰化物质的合成;第二步是含杂原子卤代化合物的合成;

含杂原子对甲苯磺酰化物质的合成过程为:于有机溶剂A中依次加入羟基硫醚、以及有机弱碱,混合均匀后在加入对甲苯磺酰氯,反应后用碱溶液清洗干净,充分干燥得到含杂原子对甲苯磺酰化物质a;

含杂原子卤代化合物的合成过程为:将上述制备的含杂原子对甲苯磺酰化物a溶于有机溶剂B中,溶解完全后加入卤化物,反应后,充分干燥得到含杂原子卤代化合物b;

(2)含杂原子侧链的离子液体的合成

含杂原子侧链的离子液体的合成包括两个步骤:第一步是含杂原子侧链卤素型离子液体的合成;第二步是离子液体不同阴离子的转化;

含杂原子侧链卤素型离子液体的合成过程为:将步骤(1)中合成的含杂原子卤代化合物b和叔胺、咪唑类化合物(咪唑类化合物的氮N1位置为C1-C4的直链烷烃;碳C2位置为甲基)、吡咯或吡啶溶于有机溶剂C中,反应,然后用有机溶剂D充分洗涤后干燥得到含杂原子侧链卤素型离子液体;

离子液体不同阴离子的转化过程为:将上述合成的含杂原子侧链卤素型离子液体溶于溶剂E中,加入阴离子对应的无机盐,室温下搅拌除去溶剂,用二氯甲烷或水充分洗涤后得到不同阴离子的离子液体的粗样品;

(3)含杂原子侧链离子液体的纯化

纯化过程为:将活性炭加入到上述充分洗涤的离子液体中,搅拌后过滤,然后倒入装满硅藻土的漏斗中进行过滤,最后采用旋蒸方法充分干燥后放入手套箱中备用。

3.按照权利要求2所述二次电池用离子液体的合成方法,其特征在于:

步骤(1)中所述羟基硫醚为二羟基乙基硫醚、乙基2-羟乙基硫醚、2-羟基乙基正丙基硫醚、2-羟基乙基苯甲基硫醚中的一种;

步骤(1)中所述有机弱碱为吡啶、三乙胺、N,N-二异丙基乙胺、DABCO(1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷)中的一种或两种以上;

步骤(1)中所述溶剂A为二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、丙酮、乙腈、乙醇、丙醇、异丙醇中的一种;

步骤(1)中所述碱溶液为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种;所述碱溶液的浓度为0.1-10mol/L;

步骤(1)中所述羟基硫醚的体积与溶剂A的体积比为1:0-1:10;所述羟基硫醚的体积与有机弱碱的体积比为1:0.3-1:1.5;所述羟基硫醚的体积与对甲苯磺酰氯的质量比为1:0.5-1:5mL/g;

步骤(1)中所述加入对甲苯磺酰氯时溶液的温度0-10℃;所述反应温度0-40℃;所述反应时间>12h;

步骤(1)中所述干燥方式为真空干燥或旋蒸;所述干燥温度为100-140℃;所述干燥时间为>12h;

步骤(1)中所述卤化物为氯化锂、溴化锂、溴化钾、碘化钾、碘化钠中的一种;

步骤(1)中所述溶剂B为丙酮、乙腈、二氯甲烷、二氯乙烷中的一种或两种以上;

步骤(1)中所述含杂原子对甲苯磺酰化物a的质量与卤化物的质量比为5:1-1:3;步骤(1)中所述含杂原子对甲苯磺酰化物a的质量与溶剂B的体积比为1:5-3:1g/mL;

步骤(1)中所述含杂原子对甲苯磺酰化物a与卤化物的反应温度为室温-80℃;所述反应时间>12h;所述干燥条件与杂原子对甲苯磺酰化物a的干燥条件相同。

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