[发明专利]一种制备C11全氟酮的方法

说明书

技术领域

本发明涉及含氟精细化学品领域，具体涉及一种制备C11全氟酮的方法。

背景技术

高沸点的C11全氟酮(1，1，1，2，4，5，5，5-八氟-2，4-双(1，1，2，2，3，3，3-七氟丙氧基)3-戊酮)是一种重要的清洗剂，具有高沸点、低挥发、耐热、耐腐蚀等特性，是一类重要的清洗剂，可广泛应用于尖端仪器设备的制造与清洗。

C11全氟酮的制备方法通常采用以六氟环氧丙烷二聚体和全氟正丙基乙烯基醚为起始原料，在适宜反应条件下，以氟化钾或氟化铯为催化剂，催化下经过一步反应得到C11全氟酮。如专利CN201511028330.2中所示，六氟环氧丙烷(HFPO)二聚体是一种重要的有机氟中间体，可用于合成全氟正丙基乙烯基醚和表面活性剂等重要有机氟产品，但是在合成HFPO二聚体的过程中，通常会产生大量的HFPO三聚体，该副产物具有较高的毒性，但是采用常规的废物处理方式将其无害化处理会造成生产成本大幅提高，因此最好是能够对其进行回收处理，开发高附加值的衍生产品，该回收处理工艺是整套生产工艺中较为困难的环节，目前国内外并没有成熟可行的解决办法。

发明内容

本发明的目的是针对现有的技术存在的不足，提出了一条具有原料易得、收率高、纯化方便特点的一种制备C11全氟酮的方法，使得六氟环氧丙烷三聚体能够有效利用，同时C11全氟酮产品能够进行规模化生产，便于推广其应用。

本发明所解决的技术问题采用以下技术方案来实现一种制备C11全氟酮的方法，以六氟环氧丙烷三聚体、反应溶剂和碱性盐起始原料，在适宜反应条件下通入全氟丙酰氟，经过一步反应得到C11全氟酮，反应式为

制备方法的具体步骤如下：将六氟环氧丙烷三聚体、反应溶剂和碱性盐加入反应釜中，0℃搅拌反应1～2小时，之后通入全氟丙酰氟，升温至75～155℃，搅拌反应1～8小时，观察反应压力不再变化，降温，打开反应釜，分出下层液并蒸馏得到产品C11全氟酮。

所述的六氟环氧丙烷三聚体、碱性盐和全氟丙酰氟摩尔比为：六氟环氧丙烷三聚体∶碱性盐＝1.05～1.5∶1.25，六氟环氧丙烷三聚体∶全氟丙酰氟＝1.1∶1.3。

所述的碱性盐为碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化铯。

所述的反应溶剂为乙腈、四氢呋喃、二乙二醇二甲醚或四乙二醇二甲醚，反应溶剂的加入量为加入总原料后溶液浓度为0.2～2g/ml。

本发明的有益效果为：简化环保处理工艺、原料易得、提高了反应收率，操作简单，容易纯化，可以进行放大生产，以六氟环氧丙烷三聚体、全氟丙酰氟(PPF)、碱性盐作为起始反应物，经过一步反应，得到最终产品，反应温度较低，反应速度快，且有较高的反应收率，使得该化合物的放大容易实现。反应时间短、收率高、纯化方便，降低了工业化生产的成本，使得六氟环氧丙烷三聚体可以有效利用，C11全氟酮产品能够进行规模化生成，便于推广。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明的技术方案作详细说明。

实施例1、一种制备C11全氟酮的方法，制备方法的具体步骤如下：将六氟环氧丙烷三聚体144g、碳酸钾(44g)和二乙二醇二甲醚(260mL)加入1L反应釜中，在0℃搅拌反应2小时，之后通入PPF(62g)，升温至95℃，搅拌反应2小时，观察反应压力不再变化，降温，打开反应釜，分出下层液并蒸馏得到产品C11全氟酮(149g)，收率为86％。

实施例2、一种制备C11全氟酮的方法，制备方法的具体步骤如下：将六氟环氧丙烷三聚体(1000g)，碳酸铯(687g)和乙腈(2.6L)加入10L反应釜中，在0℃搅拌反应2小时，之后通入PPF(417g)，升温至115℃，搅拌反应3小时，观察反应压力不再变化，降温，打开反应釜，分出下层液并蒸馏得到产品C11全氟酮(1069g)，收率为89％。

本发明简化环保处理工艺、原料易得、提高了反应收率，操作简单，容易纯化，可以进行放大生产，以六氟环氧丙烷三聚体、全氟丙酰氟(PPF)、碱性盐作为起始反应物，经过一步反应，得到最终产品，反应温度较低，反应速度快，且有较高的反应收率，使得该化合物的放大容易实现。反应时间短、收率高、纯化方便，降低了工业化生产的成本，使得六氟环氧丙烷三聚体可以有效利用，C11全氟酮产品能够进行规模化生成，便于推广。

以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。