[发明专利]一种多取代稠合芳烃类衍生物及其制备方法

说明书

本发明提供了一种多取代稠合芳烃类衍生物及其制备方法，与现有技术相比，本发明提供的制备方法从新的角度，利用witting试剂涉及电子的转移等反应过程在无催化剂的条件下简便、高效地合成了多取代稠合芳烃类衍生物，且反应时间短，效率高。并且，提供了一系列新的多取代稠合芳烃类衍生物。相对于普通多取代稠合芳烃类衍生物，其结构更加复杂多样，在化工生产、临床医药中也将表现出更加广阔的用途前景。

技术领域

本发明属于有机化合物领域,具体涉及一种多取代稠合芳烃类衍生物及其制备方法。

背景技术

芳烃指的是一类从植物胶里取得的具有芳香气味的物质，但目前已知的芳香族化合物中，大多数是没有香味的。它们的分子中都具有闭合环状的共轭体系；Π电子满足4n+2,且高度离域；键长平均化。因此,该类化合物虽然具有高度不饱和的情况,但性质却是比较稳定的,比如容易发生取代，而难加成和氧化。

芳烃是有机化工重要基础原料，其中单环芳烃更为突出。苯、二甲苯是制造多种合成树脂、合成橡胶、合成纤维的原料。甲苯可转化为二甲苯和苯。高级烷基苯是制造表面活性剂的重要原料。多环芳烃中联苯用作化工过程的热载体。稠环芳烃中萘是制造染料和增塑剂的重要原料。多种含氧、含氯、含氮、含硫的芳烃衍生物用于生产多种精细化工产品。某些芳烃或其混合物如苯、二甲苯、甲苯等可作溶剂，芳烃(如异丙苯等)辛烷值较高，用重整等方法增加轻质馏分油中的芳烃含量，对提高汽油质量有重要意义。70年代世界芳烃的化工年利用量已超过30Mt。稠合芳香烃在有机化学工业里是最基本的原料。现代用的药物、炸药、染料，绝大多数是由芳香烃合成的。燃料、塑料、橡胶及糖精也用芳香烃为原料。

发明内容

本发明的目的在于提供一种多取代稠合芳烃类衍生物的制备方法，简便、高效，反应时间短，效率高。

本发明还提供了一种多取代稠合芳烃类衍生物，具有多环存在，结构更复杂，有广阔的应用前景。

本发明提供的一种多取代稠合芳烃类衍生物的制备方法，包括以下步骤：

(1)以氢化钠为催化剂，将丙二酸酯与炔丙基溴加入到无水乙腈中冰水浴，反应，然后纯化分离，得到化合物1；

(2)将化合物1与乙炔基溴混合在Pd(PPh₃)₂Cl₂/CuI的无水无氧催化体系中，以三乙胺作碱，以无水乙腈为溶剂，室温下搅拌反应，纯化分离后得到产物，即前体化合物2；

(3)将步骤(2)所制备的前体化合物2在甲苯溶剂中与2-(三苯基正膦基)丙醛反应，反应结束后，自然冷却至室温；将产物纯化分离，即得多取代稠合芳烃类衍生物。

进一步的，步骤(1)中氢化钠、丙二酸酯、炔丙基溴与无水乙腈的摩尔比为4-5：1：2.2-3.2：20-23；所述丙二酸酯为丙二酸二甲酯。

步骤(1)的反应温度在0-5℃；反应时间在5小时以上；

步骤(1)中所述纯化分离具体为：产物加水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，得到化合物1。

步骤(2)中所述化合物1与乙炔基溴、Pd(PPh₃)₂Cl₂/CuI、三乙胺和无水乙腈的物质的量比为1:2.2-3.2：0.03-0.04：4-5：30-45；

步骤(2)所述搅拌反应，时间在10小时以上。

步骤(2)中所述乙炔基溴为4-甲基苯乙炔基溴。

步骤(2)中所述纯化分离具体为：产物用水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，用体积比为1:60的乙酸乙酯：石油醚柱层析分离，得到白色固体产物，即前体化合物2。