[发明专利]一种低残余碱镍钴铝酸锂正极材料的制备方法在审

专利信息
申请号: 201611180398.7 申请日: 2016-12-19
公开(公告)号: CN108206280A 公开(公告)日: 2018-06-26
发明(设计)人: 王燕超;江卫军;林若虚;白珍辉;朱晓沛;周宏宝;庞自钊;苏迎春 申请(专利权)人: 天津国安盟固利新材料科技股份有限公司
主分类号: H01M4/525 分类号: H01M4/525;H01M4/485
代理公司: 北京康思博达知识产权代理事务所(普通合伙) 11426 代理人: 刘冬梅;路永斌
地址: 301802 *** 国省代码: 天津;12
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摘要:
搜索关键词: 优选 镍钴铝酸锂 正极材料 二次烧结 基体材料 纳米磷酸 烧结 碱处理 预烧结 制备 破碎 镍钴铝氢氧化物 纳米氢氧化铝 纳米氧化铝 纳米氧化钴 氢氧化钴 前驱体 锂源
【说明书】:

发明公开了一种镍钴铝酸锂正极材料的制备方法,其包括以下步骤:步骤1、将镍钴铝氢氧化物前驱体与锂源混合,并进行预烧结;步骤2、将步骤1得到的材料进行破碎,然后二次烧结,得到基体材料;步骤3、将步骤2得到的基体材料进行破碎,然后加入碱处理剂,混合后进行三次烧结,得到镍钴铝酸锂正极材料。其中,所述预烧结于300~700℃下进行,优选于400~650℃下进行,更优选于400~600℃下进行,例如500℃;所述二次烧结于600~900℃下进行,优选于700~800℃下进行,更优选于750℃下进行;所述三次烧结于600~900℃下进行,优选于700~800℃下进行,更优选于750℃下进行;所述碱处理剂选自纳米磷酸铝、纳米氧化铝、纳米氢氧化铝、纳米磷酸钴、纳米氧化钴和纳米氢氧化钴中的一种或多种。

技术领域

本发明属于锂离子电池领域,尤其涉及镍钴铝酸锂正极材料,具体地,涉及镍钴铝酸锂正极材料的制备方法。

背景技术

镍钴铝酸锂正极材料(NCA材料)综合了LiNiO2和LiCoO2的优点,在低压下具有高容量,材料成本较低,同时掺铝后增强了材料的结构稳定性和安全性,进而提高了材料的循环稳定性。

但是,通常镍钴铝酸锂正极材料表面残碱含量较高,这样就导致材料吸水性较强,会影响制作电池时正极材料浆料的稳定性。水分增加会使黏结剂PVDF团聚,正极浆料黏度变大难以过筛,甚至变成果冻状。另外材料中存在的水分会在制备的电池中发生如下化学反应:

H2O+e→OH-+1/2H2(g),

LiPF6→LiF+PF5

PF5+H2O→2HF+POF3

Li2CO3+HF→LiF+CO2(g);

其中,上述副反应的发生不仅会降低电池容量、循环寿命等性能,也会引起电池体积膨胀,严重时导致电池爆炸。

因此,现阶段,亟需一种低残碱量镍钴铝酸锂正极材料及其制备方法。

发明内容

为了解决上述问题,本发明人进行了锐意研究,采用固相法制备镍钴铝酸锂正极材料,避免了与水等溶剂的接触,并且,在制备过程中采用三次烧结来降低正极材料表面的残余碱含量,同时,在烧结的过程中加入了碱处理剂,进一步降低了表面的残余碱含量,得到了一种低残碱量镍钴铝酸锂正极材料及其制备方法,从而完成本发明。

本发明一方面提供了一种镍钴铝酸锂正极材料的制备方法,具体体现在以下方面:

(1)一种镍钴铝酸锂正极材料的制备方法,其中,所述方法包括以下步骤:

步骤1、将镍钴铝氢氧化物前驱体与锂源混合,并进行预烧结;

步骤2、将步骤1得到的材料进行破碎,然后二次烧结,得到基体材料;

步骤3、将步骤2得到的基体材料进行破碎,然后加入碱处理剂,混合后进行三次烧结,得到镍钴铝酸锂正极材料。

(2)根据上述(1)所述的方法,其中,在步骤1中,

所述镍钴铝氢氧化物前驱体以式Ni1-x-yCoxAly(OH)2表示,其中,0<x<0.2,0<y<0.1;和/或

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