[发明专利]一种含甲氧基二苯砜醚基的聚醚砜树脂及其合成方法和应用

说明书

本发明公开了一种含甲氧基二苯砜醚基的聚醚砜树脂及其合成方法和应用，其结构式为：其中，R₁，R₂，R₃分别独立的代表H和‑OCH₃，且R₁，R₂，R₃中两个同时为H，其余一个为‑OCH₃；n=2‑2000。其合成方法以组分A：4,4’‑二羟基二苯砜，组分B：4,4¢‑二氯二苯砜，组分C：甲氧基二苯砜金属酚盐为反应单体，以环丁砜为溶剂，以碱金属碳酸盐为成盐剂，采用溶液聚合技术进行聚合。本发明通过在PES聚合物中引入甲氧基二苯砜金属酚盐单体作为封端剂，制备得到的该含甲氧基二苯砜醚基的聚醚砜树脂的氯含量小于900ppm，且透光率大于83%，雾度小于3%，黄度指数小于15，具有显著改善的透明度和颜色水平，同时具有长期耐高温不变色的特性。

技术领域

本发明属于高分子材料技术领域，具体涉及一种含甲氧基二苯砜醚基的聚醚砜树脂及其合成方法和应用。

背景技术

市售的聚醚砜（PES）所用的生产单体为双氯二苯砜，而且为了热稳定性和分子量的考量，高分子链的端基均含化合键氯，一般含量在3000ppm以上。与聚合物键接的卤素、尤其氯的含量对于许多应用而言过高，因其存在腐蚀金属的隐患，并且通常不能符合阻燃需要。在电子领域中的应用，例如开关、断路器、熔断器、IC支架、外壳、箔，通常需要非常低的氯含量，例如小于900ppm。此外，已知的联苯聚醚砜聚合物还具有较高残留的溶剂含量。

专利CN102365312B公布的制备低氯含量的PPSU的制备方法，是通过添加单氯二苯基砜，达到降低氯端基含量至800ppm以下的效果，同时可以提高断裂伸长率和提高低剪切下的流动性，但是研究发现，单氯而苯基砜的活性较低，会产生较多未反应单体的残留，在后处理纯化过程中也不容易被除去，导致树脂的耐热性和颜色的明显变化，同时会因为小分子气化而产生气泡，给正常使用带来隐患。专利CN 102498158 A公布的制备PPSU的方法是在聚合后期通过添加金属氢氧化物水溶液的方法制备出氯端基含量低于400ppm及颜色较浅的树脂，但是这种制备工艺较难以稳定控制及存在安全隐患，因为在聚合阶段，物料体系处于高于190℃的高温，如果加入水溶液会产生大量水蒸气和高温物料飞溅甚至喷射出聚合设备。

发明内容

本发明的首要目的在于克服上述现有技术缺陷，提供一种低氯含量、颜色浅、透明度高、长期高温下不变色的含甲氧基二苯砜醚基的聚醚砜树脂。

本发明的另一目的在于提供上述含甲氧基二苯砜醚基的聚醚砜树脂的合成方法。

本发明通过如下技术方案实现：

一种含甲氧基二苯砜醚基的聚醚砜树脂，其结构式为：

其中，R₁，R₂，R₃分别独立的代表H和-OCH₃，且R₁，R₂，R₃中两个同时为H，其余一个为-OCH₃；

n=2-2000。

优选的，R₂，R₃同时为H，R₁为-OCH₃ 。

一种如上述的含甲氧基二苯砜醚基的聚醚砜树脂的合成方法，该方法以组分A：4,4’-二羟基二苯砜，组分B ：4,4¢-二氯二苯砜，组分C：甲氧基二苯砜金属酚盐为反应单体，以环丁砜为溶剂，以碱金属碳酸盐为成盐剂，采用溶液聚合技术进行聚合，包括以下步骤：