[发明专利]具有三脚架配位体的过渡金属络合物和其在OLED中的用途

说明书

技术领域

本发明涉及具有环金属化三脚架配位体的金属络合物；包含此类络合物的OLED(有机发光二极管)；包含此类OLED的选自由以下组成的群组的装置：照明元件、固定视觉显示单元和移动视觉显示单元；此类金属络合物在OLED中的用途，例如用作发射体、基质材料、电荷输送材料和/或电荷或激子阻挡体。

背景技术

有机发光二极管(OLED)利用材料当其受电流激发时发射光的倾向。OLED作为用于制造平板视觉显示单元的阴极射线管和液晶显示器的替代方案而备受关注。由于极紧凑的设计和固有地低的功耗，包含OLED的装置尤其适用于移动应用，例如手机、智能手机、数码相机、mp3播放器、膝上型计算机等的应用。另外，白色OLED提供了优于迄今已知的照明技术的巨大优势，尤其是具有特别高的效率。

三脚架配位体为有机金属化学中所熟知。最常见类别的三脚架配位体是三(吡唑基)硼酸盐(化学评论(Chem.Rev.)1993,93,943-980)。三脚架多吡啶化合物也熟知为用于金属络合物的配位体(配位化学评论(Coord.Chem.Rev.)1998,174,5-32)。一般来说，这些配位体是N-螯合物。非常少的其中三脚架(或可能三脚架)配位体经由环金属化C原子配位到金属阳离子的化合物有所描述(JACS 1996,118,12842-12843，有机金属化合物(Organometallics)2011,30,6617-6627，欧洲无机化学杂志(Eur.J.Inorg.Chem.)2002,431-438，有机金属化合物2000,19,1670-1676)。

蝎型配合物(三(吡唑基)硼酸盐)络合物存在有相当多个不同金属中心(也就是铱)。其在1966年由杜邦(du Pont)的斯维亚托斯拉夫特罗菲缅科(Swiatoslaw Trofimenko)发现(JACS 1966,88,1842-1844)。这些Ir(III)络合物大多数具有一个三脚架配位体和另外其它配位体(蝎型配合物：多吡唑硼酸盐配位体的配位化学(Scorpionates:The Coordination Chemistry of Polypyrazolylborate Ligands),斯维亚托斯拉夫特罗菲缅科,1999,世界科学出版公司(World Scientific Pub Co Inc))。

具有三脚架配位体的Cu(I)络合物已经被合成并且用作热辅助延迟荧光(TADF)发射体(道尔顿汇刊(Dalton Trans.)2015,44,8506)。这些四面体Cu(I)络合物在第四配位位置具有一个三(2-吡啶基)配位体和碘化物。其展示出黄色到红色的发射色彩。

WO2007031773A1公开了具有一个三脚架配位体(蝎型配合物和三吡啶基化合物)的过渡金属络合物(Ir、Re等)作为OLED中的发射体。

还描述了具有两个三(2-吡啶基)配位体的络合物，其捕获如以下结构的夹层结构中的金属阳离子：(M＝Ru²⁺，X＝N、CH、P，无机化学(Inorg.Chem.)1988,27,2040-2045；M＝Ca²⁺、Mn²⁺或Fe²⁺，X＝[(Alkyl)Al]^-，道尔顿汇刊2014,43,14045-14053，M＝Fe²⁺，X＝P＝O，晶体生长与设计(Cryst.Growth Des.)2011,11,933-935)。

US2006/0263633A1报道了具有两个环金属化三脚架配位体的Ir(III)络合物作为OLED的发射体材料。尤其提及以下金属络合物：US2006/0263633A1未描述用于制备其中所述的Ir(III)络合物的方法并且未公开其中所述的Ir(III)络合物的物理数据。

除US2006/0263633A1的官方文件实例之外，文献中并不知晓呈三重配位模式、具有环金属化三脚架配位体的金属络合物，仅已知未环金属化者或环金属化但呈双齿配位模式者。公开了关于具有如下环金属化配位体的金属络合物的论文和专利，其可以充当三重配位三脚架配位体但实际上仅双重配位(有机金属化合物(Organomet.)1997,16,770-779，欧洲无机化学杂志2001,289-296，欧洲无机化学杂志2002,431-438，JP2013095688A)。