[发明专利]废旧锂电池正极材料中锂的回收方法有效

专利信息
申请号: 201611186511.2 申请日: 2016-12-20
公开(公告)号: CN106785167B 公开(公告)日: 2018-12-28
发明(设计)人: 曹乃珍;高洁;田海英;徐川;周梅;杨柳;廖仕英 申请(专利权)人: 天齐锂业股份有限公司
主分类号: H01M10/54 分类号: H01M10/54
代理公司: 成都希盛知识产权代理有限公司 51226 代理人: 武森涛;柯海军
地址: 629200 四川省遂宁*** 国省代码: 四川;51
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摘要:
搜索关键词: 废旧 锂电池 正极 材料 回收 方法
【说明书】:

发明所要解决的技术问题是提供一种废旧锂电池正极材料,尤其是镍钴锰酸锂三元材料中的锂的回收方法。本发明方法包括如下步骤:a、煅烧:将废旧锂电池正极材料在450~550℃下煅烧3~7min,冷却至常温,粉碎,筛分,得到镍钴锰酸锂三元材料;b、球磨:将镍钴锰酸锂三元材料与球磨辅料进行球磨,得到球磨料;c、分离:将球磨料进行水浸,固液分离,液体为含锂溶液。本发明采用机械球磨后,再水浸回收镍钴锰酸锂中的锂,无废渣、废液产生,工艺简单,安全环保。

技术领域

本发明属于锂电池技术领域,具体涉及一种针对废旧锂电池正极材料中的锂的回收方法。

背景技术

锂资源主要赋存在盐湖卤水和伟晶岩型固体矿床中,其中盐湖卤水中的锂占世界锂储量的66%以上,早期的锂大都是从含锂矿石中提取,随着卤水提锂技术的发展,卤水资源也在不断消耗,锂资源不断在向锂电池、医用、陶瓷等方面富集,因此锂资源的回收利用对锂的综合利用将越来越重要,越来越越有意义。

锂离子电池由于工作电压高、体积小、无记忆效应、自放电小、循环寿命长等优点,得到广泛的认可。废弃锂离子电池中通常含钴5%~15%,锂2%~7%,镍0.5%~2%,其回收再利用价值相对较高。锂离子电池中还含有六氟磷酸锂等有毒物质,会对环境和生态系统造成严重污染,钴、锰、铜等重金属通过积累作用也会由生物链危害人类自身,极具危害性。随着锂离子电池应用的越来越广泛,回收锂离子电池中的有价金属、减少对环境造成的污染、缓解资源匮乏等问题,具有重要的社会意义和经济意义。

现有工艺主要针对钴酸锂的回收,如公开号为“CN105304971A”,发明名称为“废旧锂电池正极材料的机械化学回收利用方法”,公开了一种采用机械化学法处理废旧锂电池、选择性回收金属锂同时定向制备钴基磁性功能材料的方法,具体包括放电、拆分、球磨、锂回收、煅烧五个工序,具体为:采取干式球磨方式,使物料与助剂发生固相反应,无废液产生;通过控制反应过程将金属锂选择性回收,金属钴定向合成磁性材料。

Shu Saeki,“Co-grinding LiCoO2with PVC and water leaching of metalchlorides formed in ground productCo-grinding LiCoO2with PVC and waterleaching of metal chlorides formed in ground product”,该文献中是将PVC与钴酸锂混合球磨一定时间,然后水浸出回收Li和Co。可见,加入球磨辅料PVC对于钴酸锂的回收不但能得到Li,还能得到大量的Co,不能单独回收其中的Li。

而对于镍钴锰三元材料的回收,大多采用强酸强碱进行浸出,然后分步沉淀有价值的金属,或者采用添加一定原材料合成镍钴锰三元材料前驱体。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种废旧锂电池正极材料,尤其是镍钴锰酸锂三元材料中的锂的回收方法。

本发明废旧锂电池正极材料中锂的回收方法,包括如下步骤:

a、煅烧:将废旧锂电池正极材料在450~550℃下煅烧3~7min,冷却至常温,粉碎,筛分,得到镍钴锰酸锂三元材料;

b、球磨:将镍钴锰酸锂三元材料与球磨辅料进行球磨,得到球磨料;

c、分离:将球磨料进行水浸,固液分离,液体为含锂溶液。

进一步的,上述废旧锂电池正极材料中锂的回收方法,其中a步骤中优选将废旧锂电池正极材料在500℃下煅烧5min。

上述废旧锂电池正极材料中锂的回收方法,其中b步骤中球磨辅料为含氯的聚合物;优选为聚氯乙烯、聚氯丙烯;更优选为聚氯乙烯。

上述废旧锂电池正极材料中锂的回收方法,其中所述球磨时间为0.5~24h。

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