[发明专利]一种加氢脱硫催化剂及制备方法在审
申请号: | 201611205786.6 | 申请日: | 2016-12-23 |
公开(公告)号: | CN106732632A | 公开(公告)日: | 2017-05-31 |
发明(设计)人: | 牟晓红;周艳青;夏德强;唐蓉萍;田苗;郑晓明;王守伟 | 申请(专利权)人: | 兰州石化职业技术学院 |
主分类号: | B01J23/882 | 分类号: | B01J23/882;C10G45/08 |
代理公司: | 兰州中科华西专利代理有限公司62002 | 代理人: | 徐星 |
地址: | 730060 *** | 国省代码: | 甘肃;62 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢 脱硫 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种加氢脱硫催化剂,其特征在于,催化剂的组成以氧化物质量计,包括如下组分:活性组分氧化钴0.5-10 wt%,氧化钼0.5-12 wt%,含助剂的氧化锌-氧化铝复合载体78-94 wt %。
2.根据权利要求1所述的加氢脱硫催化剂,其特征在于,所述活性组分氧化钴1.5-4.5 wt%,氧化钼1-8 wt%,所述含助剂的氧化锌-氧化铝复合载体包括含锌铝尖晶石的氧化锌、氧化铝、助剂组分硼、钾和锶,复合载体的组成以氧化物质量计:含锌铝尖晶石的氧化锌含量为5-40 wt%,氧化铝含量为65-85 wt%,助剂组分硼、钾和锶的含量分别为B2O3 0.5-1.5 wt %,K2O 0.3-2.5 wt %,SrO 0.2-2.5 wt %。
3.一种权利要求1所述加氢脱硫催化剂的制备方法,其特征在于包括如下步骤:将含钴和钼的可溶性盐配成浸渍液,加入氨水调节pH值使盐全部溶解后浸渍含助剂的氧化锌-氧化铝复合载体,在110-150℃下干燥4-6小时,550-650℃下焙烧6-8小时,得到加氢脱硫催化剂。
4.根据权利要求1所述的加氢脱硫催化剂,其特征在于,所述复合载体的制备方法包括如下步骤:将含铝的可溶性盐溶液和含锌溶液经过非恒定pH交替滴定,制备出含锌铝尖晶石的氧化锌层状材料;将含锌铝尖晶石的氧化锌和拟薄水铝石混合均匀,再加入田菁粉、硝酸酸化处理后的含聚丙烯酸钠的酸溶液,以及硼酸、硝酸钾和硝酸锶的水溶液,混捏,成型后,110-140℃干燥处理5-9小时,550℃-750℃下焙烧处理5-7小时得到含助剂的氧化锌-氧化铝复合载体。
5.根据权利要求2所述的加氢脱硫催化剂,其特征在于,所述含锌铝尖晶石的氧化锌材料的制备方法包括如下步骤:将可溶性锌盐溶液分为2-4份,40-80℃条件下,在一份锌盐溶液中加入偏铝酸钠和碳酸钠的含铝混合溶液中,当pH值达到8.5-9.5时停止滴加含铝混合溶液;再继续滴加另一份锌盐溶液;锌盐溶液滴加完后,继续滴加含铝混合溶液,当pH值达到8.5-9.5时停止滴加含铝混合溶液;依上述方法将含铝混合溶液与锌盐溶液交替滴定,直至锌盐溶液全部滴加完毕,最后一次滴加含铝混合溶液,当pH值达到8.5-9.5时,非恒定pH值的交替滴定过程结束,控制滴定过程在1.0-6h内完成,在80-95℃老化2-8h后,冷却洗涤至中性,在80-140℃干燥4-10h,450-550℃焙烧4-10h,得到均匀分散的含锌铝尖晶石的氧化锌层状材料。
6.根据权利要求1所述的加氢脱硫催化剂,其特征在于,所述含助剂的氧化锌-氧化铝复合载体表面钾和锶的含量高于复合载体内部钾和锶的含量。
7.根据权利要求6所述的加氢脱硫催化剂,其特征在于,所述含助剂的氧化锌-氧化铝复合载体表面钾和锶的含量是载体内部钾和锶含量的1.2-2.5倍。
8.根据权利要求4所述的加氢脱硫催化剂,其特征在于,所述硝酸酸化处理聚丙烯酸钠的过程如下:将去离子水加热到30~95℃,然后将硝酸溶解到去离子水中,再加入聚丙烯酸钠,并溶解完全,得到含聚丙烯酸钠的酸溶液。
9.根据权利要求6或7任一项所述加氢脱硫催化剂,其特征在于,所述复合载体的制备方法包括如下步骤:将含铝的可溶性盐溶液和含锌溶液经过非恒定pH交替滴定,制备出含锌铝尖晶石的氧化锌层状材料;将含锌铝尖晶石的氧化锌和拟薄水铝石混合均匀,再加入田菁粉、硝酸酸化处理后的含聚丙烯酸钠的酸溶液,以及硼酸、硝酸钾和硝酸锶的水溶液,混捏,成型后,110-140℃干燥处理5-9小时,550℃-750℃下焙烧处理5-7小时得到含助剂的氧化锌-氧化铝复合载体,再利用钾和锶对含助剂的氧化锌-氧化铝复合载体进行表面修饰,具体过程包括如下步骤:配置含硝酸钾和硝酸锶的水溶液作为浸渍液浸渍含助剂的氧化锌-氧化铝复合载体,经干燥、焙烧得到用助剂钾和锶进行表面修饰的含助剂的氧化锌-氧化铝复合载体。
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