[发明专利]一种制备1,2-氧-异亚丙基-alpha-D-6,3-葡醛内酯的方法

说明书

本发明公布了一种制备1,2‑氧‑异亚丙基‑alpha‑D‑6,3‑葡醛内酯的方法，先后完成葡萄糖单丙叉保护，铂炭催化氧化成单丙叉葡萄糖醛酸，用第一有机溶剂萃取浓缩内酯化，并在第二有机溶剂中递度降温结晶得到1,2‑氧‑异亚丙基‑alpha‑D‑6,3‑葡醛内酯。本发明采用一锅法制备1,2‑氧‑异亚丙基‑alpha‑D‑6,3‑葡醛内酯，工艺步骤简单，中间体不需提纯，操作方便，溶剂少，收率高。

技术领域

本发明属于糖化学领域，尤其是涉及一种制备1,2-氧-异亚丙基-alpha-D-6,3-葡醛内酯的方法。

背景技术

1,2-氧-异亚丙基-alpha-D-6,3-葡醛内酯，又名D-葡糖醛酸-γ-内酯丙酮化合物，英文名称为1,2-O-isopropylidene-a-D-Glucofuranuronic Acid-3-Lactone，CAS号：20513-98-8，分子式：C10H14O5。

关于制备1,2-氧-异亚丙基-alpha-D-6,3-葡醛内酯的方法，现有的技术方法分为五步，第一步为将葡萄糖和甲醇反应进行甲基保护，得到葡萄糖甲苷，第二步为将葡萄糖甲苷氧化成糖醛酸，得甲基葡萄糖醛酸，第三步为将甲基葡萄糖醛酸脱甲基，得葡萄糖醛酸，第四步将葡萄糖醛酸内酯化，得葡醛内酯，第五步将葡醛内酯与丙酮加催化剂反应，得1,2-氧-异亚丙基-alpha-D-6,3-葡醛内酯。但是现有的技术目前存在以下缺点：反应步骤多，每步都需要纯化或结晶，工艺复杂，用到的溶剂多，危险性大，得率低，成本高。

发明内容

(一)要解决的技术问题

为了解决上述问题，本发明提出了一种制备1,2-氧-异亚丙基-alpha-D-6,3-葡醛内酯的方法。

(二)技术方案

本发明的制备1,2-氧-异亚丙基-alpha-D-6,3-葡醛内酯的方法，包括以下步骤：

(1)丙叉保护反应：将葡萄糖和氢型阳离子交换树脂加入丙酮中搅拌反应6-12小时，然后再加入适量水继续反应2-5小时，滤去树脂，真空回收丙酮，得到了1,2-氧-异亚丙基-alpha-D-葡萄糖溶液；

(2)糖醛酸氧化反应：将一定量的铂炭催化剂加入到1,2-氧-异亚丙基-alpha-D-葡萄糖溶液中，再滴加10％氢氧化钠溶液控制PH值在8-11之间，接着通入氧气强力搅拌2-11小时，然后过滤回收催化剂，滤液浓缩至20-35％浓度，经过氢型阳离子交换树脂脱除钠离子，得到了1,2-氧-异亚丙基-alpha-D-葡萄糖醛酸溶液；

(3)内酯化反应：将第一有机溶剂加入到1,2-氧-异亚丙基-alpha-D-葡萄糖醛酸溶液中，萃取三次，合并有机溶剂相，无水硫酸钠脱水，过滤，真空浓缩至干，再加入第二有机溶剂溶解，过滤后2小时内缓慢降温至20℃，接着加入晶种，然后以每小时1℃的速度降温至-5℃，维持-5℃继续冷藏12-24小时，过滤，干燥，得到了1,2-氧-异亚丙基-alpha-D-6,3-葡醛内酯。

作为优选的技术方案，所述的氢型阳离子交换树脂采用732或734或D001或D002强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂。

作为优选的技术方案，所述的步骤(1)丙叉保护反应中的反应温度为20-56℃。

作为优选的技术方案，所述的步骤(1)丙叉保护反应中，所述的适量水是按照葡萄糖与水的重量比的1︰4-20进行配比。

作为优选的技术方案，所述的步骤(1)丙叉保护反应中，所述的真空回收丙酮的温度不得超过50℃。

作为优选的技术方案，所述的步骤(2)糖醛酸氧化反应中，铂炭催化剂的铂含量为5％-10％，并且所述的铂炭催化剂的用量为葡萄糖重量的0.5-3％。