[发明专利]一种汽油选择性加氢脱硫催化剂及其制备方法与应用

说明书

本发明提供了一种汽油选择性加氢脱硫催化剂及其制备方法与应用。所述的催化剂包括载体及担载在载体上的活性组分，所述载体包括经有机碱溶液处理后的CeO₂‑Al₂O₃载体，CeO₂占载体重量的0.1～10％，所述有机碱选自乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二醇胺、甲基乙醇胺、乙二胺中的一种或多种；所述活性组分为MoO₃和CoO；按催化剂的重量百分比计，MoO₃占6～14％，CoO占1～6％。本发明催化剂可以降低选择性加氢脱硫过程中二次硫醇的生成量，具有良好的加氢脱硫活性和选择性，尤其适用于硫含量较高的催化裂化汽油的选择性加氢脱硫。

技术领域

本发明是关于一种汽油选择性加氢脱硫催化剂及其制备方法与应用。

背景技术

随着对环境污染的日益重视，车用汽油质量标准不断提高。国Ⅴ燃料油标准要求汽油中硫含量小于10μg/g。目前，我国车用汽油中FCC汽油约占70％-80％，且80％以上的硫和烯烃来自催化裂化(FCC)汽油。因此，FCC汽油深度脱硫成为生产清洁油品的关键。

选择性加氢脱硫技术在对硫化物加氢脱除的同时避免了烯烃的大量饱和，从而降低了辛烷值的损失，是国内外使用最广的技术之一。在FCC汽油选择性加氢脱硫过程中，烯烃可以与加氢脱硫产生的H₂S重新结合生成硫醇，进而使产品中硫醇硫含量升高，这成为生产清洁汽油的关键问题。

现有的加氢脱硫催化剂通常以Al₂O₃、SiO₂等氧化物为载体，Co、Mo、Ni、W等VIB族和VIII族元素为活性组分。K、Mg、P、B等作为助剂改善催化剂的活性。

US5525211公开了一种选择性加氢脱硫催化剂，其载体主要采用具有尖晶石结构的MgAl₂O₄、CaAl₂O₄、BaAl₂O₄等，金属活性组分选自第VIB族的Mo或W、第VIII族的Ni或Co，以及第IA族碱金属、第IIA族碱土金属或镧系元素。该催化剂具有较好的加氢脱硫性能，但辛烷值损失较高。

CN103386327A公开了一种选择性加氢脱硫催化剂及其制备和应用，催化剂以Mo、Co为活性组分，添加适量的有机物作为络合剂负载在氧化铝载体上。该催化剂具有较好的脱硫活性和较低的烯烃饱和活性，特别适合用于硫和烯烃含量较高的原料。

CN104107695A公开了一种加氢脱硫催化剂的制备方法及该催化剂的应用，载体经氨气氨化处理后负载活性组分Mo、Co。催化剂在较低的压力和温度下具有较好的加氢脱硫活性。

CN101905165A公开了一种选择性加氢脱硫催化剂的制备和应用，催化剂载体采用K改性的ZrO₂-Al₂O₃复合载体，活性组分采用Mo、Co，助剂采用Mg、P。该催化剂具有较好的加氢脱硫活性、选择性和稳定性，适用于硫和烯烃含量较高的催化裂化汽油重组分，能够生产硫含量符合欧IV标准的汽油。

CN1576351A公开了一种汽油馏分加氢脱硫催化剂与加氢脱硫方法，催化剂以铜、锌、钇、镧、铈、钕、钐和镱的至少一种改性的氧化铝为载体，以第VIB族的Mo或W、第VIII族的Ni或Co为活性组分。使用该催化剂处理硫含量低的催化裂化馏分油时，有较好的脱硫率和较低烯烃饱和率。

然而，上述加氢脱硫催化剂在应用于硫含量较高的催化裂化汽油的选择性加氢脱硫时，效果并不是十分理想，特别是选择性加氢脱硫过程中二次硫醇的生成量仍较高，有待进一步改进。

发明内容

本发明的一个目的在于提供一种改进的催化裂化汽油选择性加氢脱硫催化剂，其具有良好的加氢脱硫活性和选择性，并能减少选择性加氢脱硫过程中二次硫醇的生成。