[发明专利]一种氟化表面活性剂的分析方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种含氟表面活性剂的分析方法，特别涉及一种含氟表面活性剂的分析方法和回收方法。

背景技术

近年来,全氟辛烷磺酸基化合物(perfluorooetane Sulfonate,简称PFOS)和全氟辛酸(perfluorooetanoie Aeid,简称PFOA)作为纺织品、皮革、室内装饰装演制品等防水、防油、抗污整理剂的主要活性成分被添加到各种特种服装、纺织品及地毯的涂层中和微波爆米花包装袋以及不粘锅涂层和其他食品接触材料，广泛应用于工业和消费品生产领域，这类物质化学性质稳定,在环境中难降解,具有持久性、生物积累性、远距离环境迁移的性质,对人类健康和生存环境造成影响。PFOS、PFOA产品的大量使用使其得以各种途径进入环境介质,再通过食物链传递放大。毒理学研究表明,这类物质的毒性可分为器官毒性、生殖毒性、致癌性和免疫毒性,目前,PFOS和PFOA在水体、大气、海洋沉积物及人类和动物的血清、肝脏、肌肉等组织器官中均有不同程度的分布,己成为全球性的污染问题。

然而,全球对全氟化表面活性剂的需求量仍然很大,在环境中PFOS和PFOA的浓度持续上涨。作为继有机氯农药、多氯联苯、二噁英之后日益引起重视的一类新型持久性有机污染物,PFOS和PFOA的监测分析已经成为当前科学研究的热点。

另外，在均聚或共聚含氟单体中制造氟化聚合物(如氟橡胶、氟树脂等)的工艺中，使用含氟表面活性剂作为乳化剂，考虑到这些含氟表面活性剂价格高或对环境的影响，最好能回收。

然而在生物样品中含氟表面活性剂的污染调查研究中,采用离子对提取,LC-MS/MS法检测,提取过程复杂,检测限较高且灵敏度较差，将含氟表面活性剂直接供给LC-MS检测，则含氟表面活性剂会堵塞液相色谱仪的柱子，利用液相色谱仪进行含氟表面活性剂中的各成分的分离变得不顺畅，并且每次测定的浓度出现较大差异，产生测定本身难以实施等问题。

故现在亟需一种含氟表面活性剂的分析方法，来解决含氟表面活性剂的检测和回收问题。

发明内容

为了解决上述问题，本发明的提供一种含氟表面活性剂的分析方法，包括以下步骤：

(1)提取：将含有含氟表面活性剂的样品，加入第一溶剂和浓盐酸进行搅拌，分离出可溶组分和不溶组分，收集可溶组分并减压浓缩干；

(2)卤代反应：向步骤(1)中可溶组分中加入卤代试剂，进行卤代反应；

(3)亲电取代：减压浓缩步骤(2)中反应产物，加入第二溶剂和甲醇钠，升温，加入间二苯酚进行亲电取代反应，反应完全后，减压浓缩得到反应产物A；

(4)将步骤(3)中的反应产物A进行LC-MS检测；

其中，第一溶剂为氯代烃、乙腈、甲苯中一种或多种，第二溶剂为乙腈、甲苯中一种或多种。

在一种实施方式中，所述步骤(1)中所述含氟表面活性剂的结构式C_nF_2n+1COOX，C_mF_2m+1SO₃X中一种或多种，其中n为3～10，m为4～10,X为H、Na、K中的一种或多种。

在一种实施方式中，所述步骤(1)中所述含氟表面活性剂的结构式C_nF_2n+1COOX，C_mF_2m+1SO₃X,其中n为5～9，m为5～10，X为H、Na、K中的一种或多种。

在一种实施方式中，所述步骤(2)中所述卤代试剂为磺酰氯、草酰氯中一种或多种。

在一种实施方式中，所述步骤(2)中所述卤代试剂为草酰氯。

在一种实施方式中，所述步骤(2)中所述卤代反应，反应温度为20～40℃。

在一种实施方式中，所述步骤(3)中所述亲电取代反应为傅克反应。

在一种实施方式中，所述步骤(3)中所述亲电取代反应温度为60～80℃。

在一种实施方式中，所述步骤(3)中所述反应产物A进行水解反应，得到含氟表面活性剂和间二苯酚。