[发明专利]一种草酸二甲酯加氢合成乙醇用催化剂的制备方法以及由此得到的催化剂和其应用

权利要求书

1.一种制备草酸二甲酯加氢制乙醇用催化剂的方法，该催化剂为负载型催化剂，包含载体和负载于载体上的催化活性组分和任选的催化助剂，基于该催化剂的总重量，该催化剂包含：

(A)以元素计为1-50重量％的一种或多种选自Cu、Fe、Ni、Co、Ag和Au中的元素作为催化活性组分，

(B)以元素计为0-10重量％的不同于催化活性组分的一种或多种选自元素周期表第三主族元素、过渡元素和镧系元素中的元素作为催化助剂，以及

(C)载体，

其特征在于所述催化剂通过包括如下步骤的方法制备：

(1)提供催化活性组分的可溶性金属盐和任选的催化助剂的可溶性盐在去离子水中的水溶液；

(2)向步骤(1)得到的水溶液中添加尿素作为沉淀剂，搅拌均匀后再加入载体，得到一混合物，其中尿素的添加量应使得尿素与步骤(1)中提供的水溶液所包含水量的质量比为1:100-10:100；

(3)将步骤(2)中得到的混合物在水热反应釜中于100-200℃水热合成；

(4)将步骤(3)中得到的水热产物过滤，洗涤，然后CO₂超临界干燥；以及

(5)将步骤(4)中经CO₂超临界干燥的产物焙烧，得到催化剂。

2.根据权利要求1的方法，其中基于该催化剂的总重量，该催化剂包含：

(A)以元素计为5-30重量％的催化活性组分，和

(B)以元素计为1-5重量％的催化助剂；以及

(C)65-94重量％的载体。

3.根据权利要求1的方法，其中催化活性组分为选自Cu、Ag和Fe中的一种或多种元素，和/或催化助剂为选自B、Al、La、Ce和Zn中的一种或多种元素，和/或载体为选自碳纳米管、石墨烯、活性炭、SiO₂、Al₂O₃、ZrO₂、SBA-15、MCM-41、MCM-48、HMS、ZnO和ZSM-5中的一种或多种，前提是：当催化助剂为Al时，载体不是Al₂O₃，当催化助剂为Zr时，载体不是ZrO₂。

4.根据权利要求2的方法，其中催化活性组分为选自Cu、Ag和Fe中的一种或多种元素，和/或催化助剂为选自B、Al、La、Ce和Zn中的一种或多种元素，和/或载体为选自碳纳米管、石墨烯、活性炭、SiO₂、Al₂O₃、ZrO₂、SBA-15、MCM-41、MCM-48、HMS、ZnO和ZSM-5中的一种或多种，前提是：当催化助剂为Al时，载体不是Al₂O₃，当催化助剂为Zr时，载体不是ZrO₂。

5.根据权利要求3的方法，其中催化活性组分为Cu或Cu与Ag的组合，和/或催化助剂为选自B、La和Ce中的一种或多种元素，和/或载体为选自碳纳米管、石墨烯、SiO₂、Al₂O₃、ZrO₂和ZSM-5中的一种或多种，前提是：当催化助剂为Al时，载体不是Al₂O₃，当催化助剂为Zr时，载体不是ZrO₂。

6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中催化活性组分的可溶性金属盐为硝酸盐、醋酸盐、氯化盐、它们的水合物或其任意混合物，和/或催化助剂的可溶性盐为硝酸盐、醋酸盐、氯化盐、它们的水合物或其任意混合物。

7.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中步骤(2)中，尿素的添加量应使得尿素与步骤(1)中提供的水溶液所包含水量的质量比为1:100-8:100。

8.根据权利要求7的方法，其中步骤(2)中，尿素的添加量应使得尿素与步骤(1)中提供的水溶液所包含水量的质量比为1:100-6:100。