[发明专利]一种耐高温抗熔滴的石墨烯/尼龙6复合板材及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201611221401.5 申请日: 2016-12-26
公开(公告)号: CN106751781B 公开(公告)日: 2019-09-03
发明(设计)人: 高超;韩燚;刘威;陈琛;杨清;李友良;陈国贵 申请(专利权)人: 杭州高烯科技有限公司;伟星集团有限公司
主分类号: C08L77/02 分类号: C08L77/02;C08K3/04;C08K9/04;C08G69/16
代理公司: 杭州求是专利事务所有限公司 33200 代理人: 邱启旺
地址: 311113 浙江省杭州市*** 国省代码: 浙江;33
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摘要:
搜索关键词: 石墨烯 尼龙 复合板材 耐高温 熔滴 尼龙6复合材料 制备 高分子复合材料 物理机械性能 原位聚合反应 阻燃建筑材料 制造工艺 工程件 热变形 熔融 屈服 挤出 复合
【说明书】:

本发明公开了一种耐高温抗熔滴的石墨烯/尼龙6复合板材及其制备方法,属于高分子复合材料领域。该石墨烯/尼龙6复合板材由石墨烯/尼龙6复合材料经熔融挤出制得。上述石墨烯/尼龙6复合材料由尼龙6、石墨烯和助剂通过原位聚合反应得到。该方法所制的复合板材具有优良的物理机械性能,与未复合的纯尼龙6本体板材相比,热变形温度、抗熔滴性和高温下的屈服强度均有显著的提高。此法所得石墨烯/尼龙6复合板材制造工艺简单,成本低廉,具有良好的耐高温和抗熔滴性能,可被用作耐高温工程件、阻燃建筑材料等。

技术领域

本发明属于高分子复合材料领域,具体涉及一种耐高温抗熔滴石墨烯/尼龙6复合板材及其制备方法。

背景技术

尼龙6具有优异的力学强度,良好的耐磨自润滑性和耐化学药品性,低温性能好,易于加工和生产,被广泛用于工程塑料、合成纤维、包装材料等领域。然而,传统的尼龙6材料的力学强度会随环境温度的增高而快速下降,并且在燃烧时会发生快速溶滴现象,限制了尼龙6的应用范围。

石墨烯是一种二维的单层碳材料,sp2杂化的共轭碳碳双键结构赋予了其优异的性能。石墨烯弹性模量可达1.1TPa,拉伸强度可达130GPa,石墨烯的热导率高达5000W/(m*K)。由于石墨烯性能优异,因此在复合材料领域具有广泛的用途,可用来提高材料的力学强度,并可以在复合材料内形成网络结构,产生阻隔效应提高材料的阻燃抗熔滴等性能。因此,在尼龙6中加入石墨烯不仅能提高尼龙6的力学强度和高温使用性能,同时还能提高其抗熔滴性能,这样的多重效果是而传统的尼龙6改性剂无法达到的。

中国专利CN104277453A以红柱石等为改性剂提高尼龙的耐热性能,但其用量较大,为5-25%。中国专利CN103923348A以石墨烯来替代聚四氟乙烯作为抗熔滴剂,取得了一定的阻燃抗熔滴效果,但所用方法为机械共混,容易导致尼龙树脂的降解和氧化,而且需要二次加工,耗能较高,且所用石墨烯量在0.5%以上。本发明就是通过在尼龙6聚合时即加入石墨烯的方法来提高复合板材的高温使用性能和抗熔滴性,操作简单,耗能较少,适合工业化生产。同时,本发明所用石墨烯单层率高,在尼龙6基体中分散性好,较低的添加量(0.01-0.5%)就可以达到很好的效果。

发明内容

本发明旨在提供一种分散均匀、与尼龙6基体相互作用紧密的低添加量石墨烯/尼龙6复合板材及其制备方法,以提高其高温使用性能和抗熔滴性。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的:一种耐高温抗熔滴石墨烯/尼龙6复合板材,由100重量份的石墨烯/尼龙6纳米复合材料和0.1~15重量份的助剂共同熔融挤出得到。所述的石墨烯/尼龙6纳米复合材料由尼龙6和接枝有尼龙6的单层石墨烯组成,所述接枝有尼龙6的单层石墨烯的横向尺寸大于3微米;石墨烯的质量与尼龙6的总质量之比为0.01-0.5:100。

一种耐高温抗熔滴的石墨烯/尼龙6复合板材的制备方法,该方法为:将100重量份的石墨烯/尼龙6纳米复合材料和0.1~15重量份的助剂混合均匀后,经熔融挤出,即得到本发明耐高温抗熔滴的石墨烯/尼龙6复合板材。

进一步地,所述尼龙6/石墨烯纳米复合材料通过以下方法制备得到:

(1)将0.01-0.5质量份的改性石墨烯和1-10质量份去离子水加入100质量份的己内酰胺熔体中,在80℃下搅拌(300-500rpm)混匀形成分散液。所述的改性石墨烯为表面具有羧基、羟基等含氧官能团的单层石墨烯;碳氧比为2.5到6之间;

(2)在氮气保护下,将上述分散液在缩聚反应釜中升温至250-270℃,在0.5-1MPa下反应3小时;然后在真空下反应4小时,得到聚合物熔体;最后将聚合物熔体经水冷造粒得到石墨烯/尼龙6纳米复合材料。

进一步地,所述改性石墨烯的横向尺寸大于3μm。

进一步地,所述改性石墨烯的横向尺寸为3-80μm。

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