[发明专利]一种SSZ-39/ZSM-5复合分子筛及其合成方法和应用有效
申请号: | 201611226428.3 | 申请日: | 2016-12-27 |
公开(公告)号: | CN106622359B | 公开(公告)日: | 2019-03-08 |
发明(设计)人: | 王志光;刘宇婷;李进;王炳春;王丹丹 | 申请(专利权)人: | 中触媒新材料股份有限公司 |
主分类号: | B01J29/80 | 分类号: | B01J29/80;C07C11/04;C07C11/06;C07C11/08;C07C1/20 |
代理公司: | 大连东方专利代理有限责任公司 21212 | 代理人: | 周媛媛;李馨 |
地址: | 116000 辽宁省*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 ssz 39 zsm 复合 分子筛 及其 合成 方法 应用 | ||
1.一种SSZ-39/ZSM-5复合分子筛,其特征在于,该复合分子筛包含1.0~40wt%的SSZ-39分子筛以及60~99.0wt%的ZSM-5分子筛,所述ZSM-5分子筛中SiO2和A12O3的摩尔比为20~250;所述SSZ-39分子筛中SiO2与A12O3的摩尔比为20~400。
2.根据权利要求1所述SSZ-39/ZSM-5复合分子筛,其特征在于该分子筛的X射线衍射谱图中,在2θ角为7.94±0.1,8.84±0.1,9.10±0.1,9.48±0.1,10.6±0.1,12.9±0.1,13.94±0.1,16.06±0.1,16.88±0.1,17.18±0.1,20.64±0.1,23.08±0.05,23.32±0.05,23.96±0.05,29.92±0.1,31.14±0.1处有特征衍射峰;复合分子筛中SiO2和Al2O3的摩尔硅铝比为20~250。
3.如权利要求1或2所述SSZ-39/ZSM-5复合分子筛合成方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)将硅源、铝源、模板剂和碱源溶于去离子水中,在超声搅拌条件下均匀混合,制得SSZ-39前驱体溶液;其中,碱源以Na2O计、硅源以SiO2计、铝源以A12O3计、模板剂以T计,其中碱源Na2O:硅源SiO2:铝源A12O3:模板剂T:去离子水H2O摩尔比为0.20~0.45:1:0.0025~0.05:0.06~0.5:5~50;
(2)将ZSM-5分子筛用碱溶液进行处理后,加入到上述SSZ-39前驱体溶液中,搅拌后移入水热晶化反应釜中,在自生压力和120~200℃分两段或多段晶化共计48~168小时,所得晶化液经过滤、洗涤、烘干、焙烧后得SSZ-39/ZSM-5复合分子筛原粉;
步骤(1)中模板剂为有机模板剂,选自烷基取代的哌啶鎓化合物,其中包括N,N-二甲基-3,5-二甲基哌啶、N,N-二甲基-2,6-二甲基哌啶、N,N-二乙基-2,6-二甲基哌啶、N-乙基-N-甲基-2,6-二甲基哌啶、N,N-乙基-2-乙基哌啶、N,N-二甲基-2-(2-羟乙基)哌啶、N,N-二甲基-2-乙基哌啶、N-乙基-N-甲基-2-乙基哌啶、N-乙基-N-丙基-2,6-二甲基哌啶中任意一种或多种。
4.根据权利要求3所述合成方法,其特征在于:步骤(1)中硅源选自白炭黑、硅溶胶、水玻璃、烷基硅酸酯、柱层析硅胶、硅藻土和气相法硅胶中一种或多种。
5.根据权利要求3所述合成方法,其特征在于:步骤(1)中铝源选自FAU型硅铝沸石中的四配位铝。
6.根据权利要求4所述合成方法,其特征在于:所述烷基硅酸酯选自硅酸甲酯、硅酸乙酯。
7.根据权利要求3所述合成方法,其特征在于:步骤(2)中所述的ZSM-5分子筛为HZSM-5分子筛,硅铝摩尔比以SiO2/A12O3计为20~250;加入ZSM-5量以SiO2计与步骤(1)中硅源SiO2的摩尔比值为0.1~10.0。
8.根据权利要求3所述合成方法,其特征在于:步骤(2)中晶化方式是动态晶化或静态晶化。
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