[发明专利]制备环丁砜的方法有效

专利信息
申请号: 201611237132.1 申请日: 2016-12-28
公开(公告)号: CN108250179B 公开(公告)日: 2019-12-27
发明(设计)人: 林民;史春风;朱斌 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
主分类号: C07D333/48 分类号: C07D333/48
代理公司: 11447 北京英创嘉友知识产权代理事务所(普通合伙) 代理人: 周建秋;王浩然
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 环丁砜 制备 催化剂 钛硅分子筛催化剂 接触反应 四氢噻吩 异丙醇 氧气
【权利要求书】:

1.一种制备环丁砜的方法,其特征在于,该方法包括:先使四氢噻吩、异丙醇和氧气与含有卤素的无机酸混合,得到混合后的物料,再使该混合后的物料在催化剂的存在下进行接触反应,其中,所述催化剂为钛硅分子筛催化剂;所述含有卤素的无机酸与异丙醇的摩尔比为(0.00001-0.1):1。

2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述四氢噻吩、氧气与异丙醇的摩尔比为(0.1-100):(2-50):1。

3.根据权利要求2所述的方法,其中,所述四氢噻吩、氧气与异丙醇的摩尔比为(0.5-10):(5-20):1。

4.根据权利要求1所述的方法,其中,该方法还包括:所述反应在过氧化氢的存在下进行,所述过氧化氢与四氢噻吩的摩尔比为(0.0001-0.1):1。

5.据权利要求4所述的方法,其中,所述过氧化氢与四氢噻吩的摩尔比为(0.0005-0.05):1。

6.根据权利要求1所述的方法,其中,所述含有卤素的无机酸与异丙醇的摩尔比为(0.0001-0.01):1。

7.根据权利要求1所述的方法,其中,所述含有卤素的无机酸包括盐酸、氢溴酸、氢氟酸和氢碘酸中的至少一种,所述混合的条件为:混合的温度为20-100℃,混合的压力为0-2MPa,混合的时间为0.1-5h。

8.根据权利要求1所述的方法,其中,所述催化剂为经过活化处理的钛硅分子筛催化剂,所述活化处理包括将钛硅分子筛与含有酸和可选择的过氧化物的水溶液接触,其中,钛硅分子筛以二氧化硅计,所述酸、过氧化物、水与钛硅分子筛的摩尔比为(0.02-15):(0-10):(15-100):1。

9.根据权利要求8所述的方法,其中,所述酸为选自盐酸、硫酸、磷酸、硝酸、高氯酸和C1-C5的羧酸中的至少一种;所述过氧化物为选自过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化异丙苯和环己基过氧化氢中的至少一种;所述活化处理的条件包括:钛硅分子筛与含有酸和可选择的过氧化物的水溶液接触的温度为0-90℃,时间为0.1-48小时。

10.根据权利要求8或9所述的方法,其中,所述活化处理包括将钛硅分子筛与含有硝酸和过氧化物的水溶液接触,其中,钛硅分子筛以二氧化硅计,所述硝酸、过氧化物、水与钛硅分子筛的摩尔比为(0.1-10):(0.01-5):(20-80):1。

11.根据权利要求10所述的方法,其中,所述活化处理使得,以钛硅分子筛为基准,在紫外-可见光谱中,所述经过活化处理的钛硅分子筛在230-310nm之间的吸收峰的峰面积降低2%以上;所述经过活化处理的钛硅分子筛的孔容减少1%以上,所述孔容采用静态氮吸附法测定。

12.根据权利要求11所述的方法,其中,所述经过活化处理的钛硅分子筛在230-310nm之间的吸收峰的峰面积降低2-30%;所述经过活化处理的钛硅分子筛的孔容减少1-20%,

13.根据权利要求11所述的方法,其中,所述经过活化处理的钛硅分子筛在230-310nm之间的吸收峰的峰面积降低2.5-15%;所述经过活化处理的钛硅分子筛的孔容减少1.5-10%。

14.根据权利要求11所述的方法,其中,所述经过活化处理的钛硅分子筛在230-310nm之间的吸收峰的峰面积降低3-10%;所述经过活化处理的钛硅分子筛的孔容减少2-5%。

15.根据权利要求11所述的方法,其中,所述经过活化处理的钛硅分子筛在230-310nm之间的吸收峰的峰面积降低3-6%。

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