[发明专利]具有强适应性和保坍性能的膦酸基聚合物及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种具有强适应性和保坍性能的膦酸基聚合物，其特征在于，具有下述的结构特点：侧链为醚型链段；主链为聚醚大单体和不饱和羧基单体在水中共聚而成；具有吸附基团，为两级；一级吸附基团为膦酸或亚膦酸官能团，二级吸附基团为羧基，羧基起始以酯键或酰胺键方式潜藏，后期逐渐水解释放，膦酸或亚磷酸官能团通过酯键或酰胺键分子单元与主链连接；所述的强适应性和保坍性能的膦酸基聚合物的重均分子量为10000～50000；

所述不饱和羧基单体选自丙烯酸和/或甲基丙烯酸；

所述膦酸或亚膦酸官能团是膦酸单体以羟基或胺基与主链的不饱和羧基结构单元的羧基发生酯化或酰胺化反应，从而以酯键或酰胺键与主链连接；

所述膦酸单体为带有羟基或胺基以及膦酸官能团的化合物，选用以下化合物的一种或一种以上的混合物；

前述化合物Ⅱ中R₃为氢或C1～C12的脂肪族烷基或C6～C12的芳基；x为1-5的整数。

2.权利要求1所述的具有强适应性和保坍性能的膦酸基聚合物的制备方法，其特征在于，是由醚型聚羧酸A和膦酸单体B在pH值为3.5～4.5的条件下，进行酯化反应或酰胺化反应制得；

所述醚型聚羧酸A，其侧链为醚型聚氧烷烯基大单体，通过共价键与所述醚型聚羧酸A的主链连接；

膦酸单体B通过酯键或酰胺键接枝到所述醚型聚羧酸A的主链上，即得所述具有强适应性和保坍性能的膦酸基聚合物。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述醚型聚羧酸A由单体a和单体b通过自由基聚合而得；

所述单体a符合通式①：

其中R₁为H或CH₃，n为1～6的整数，其中R₂为H或1～4个碳原子的烷基，

m和p为聚氧化乙烯和烷氧丙烯基的加成摩尔数，m+p为20～60的整数，其中聚氧化乙烯的比例不能低于60％；

单体b为丙烯酸和/或甲基丙烯酸。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，单体a的起始剂为烯丙醇、2-甲基烯丙烯醇、(3-甲基)-3-丁烯-1-醇、(4-甲基)-4-戊烯-1-醇、(5-甲基)-5-已烯基-1-醇、(6-甲基)-6-庚烯基-1-醇、(7-甲基)-7-辛烯基-1-醇。

5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，化合物I由乙醛酸与亲核性的磷化合物反应制得，所述磷化合物包括：次磷酸钠、三氯化磷、P₄O₆、亚磷酸二甲酯、亚磷酸。

6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，化合物Ⅱ为冰醋酸与三氯化膦反应获得酰基化产物，再由酰基化产物与三氯化磷水解产物缩合。

7.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，化合物III为氨基亚膦酸，制备方法：以相应的端氨基羧酸与亚膦酸、三氯化磷反应制备。