[发明专利]一种甲醇制烯烃产物的选择加氢方法在审
申请号: | 201611249131.9 | 申请日: | 2016-12-29 |
公开(公告)号: | CN108250010A | 公开(公告)日: | 2018-07-06 |
发明(设计)人: | 钱颖;张峰;谷丽芬;车春霞;韩伟;梁玉龙;何崇慧;景喜林;苟尕莲;潘曦竹;景丽;杨珊珊;郭珺 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C07C5/05 | 分类号: | C07C5/05;C07C5/09;B01J23/75;B01J35/10;C07C11/04;C07C11/06 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 王玉双;鲍俊萍 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 甲醇制烯烃 选择加氢 催化剂 乙烯 耐高温无机氧化物 加氢催化剂载体 乙炔 乙烷 绝热床反应器 催化剂成本 加氢催化剂 乙烯选择性 贵金属 反应条件 干燥塔塔 混合物料 加氢活性 体积组成 丙烯 生成量 甲烷 丙炔 丙烷 空速 绿油 碳二 碳三 碳四 碳五 | ||
1.一种甲醇制烯烃产物的选择加氢方法,甲醇制烯烃装置中来自干燥塔塔底的碳二、碳三混合物料,进入绝热床反应器进行选择加氢,其特征在于:绝热床反应器中装有Fe-Co选择加氢催化剂,载体为耐高温无机氧化物,活性组分至少含有Fe、Co,以催化剂质量100%计,催化剂含Fe 2~6%,优选含量为3~5%,Co 0.5~1.0%,优选含量为0.6~0.9%;催化剂比表面为10~200m2/g,优选30~150m2/g,孔容为0.2~0.63ml/g,优选0.3~0.55ml/g;其中催化剂是通过浸渍方式将活性组分载负于载体上,经焙烧,氢气气氛还原制得;反应条件为:反应器入口温度25~50℃,反应压力1.5~2.5MPa,空速2000~15000h-1。
2.根据权利要求1所述选择加氢方法,其特征在于所采用加氢催化剂中,活性组分Fe主要以α-Fe2O3形态存在,其中α-Fe2O3形态的Fe要占Fe总质量的50%以上。
3.根据权利要求1所述的选择加氢方法,其特征在于:催化剂载体是氧化铝或氧化铝系载体,氧化铝系载体是指氧化铝与其他氧化物的复合载体,其中氧化铝占载体质量的50%以上,可以是氧化铝与氧化硅、氧化锆、氧化镁的复合物,最好是氧化铝-氧化锆复合载体,其中氧化铝含量在60%以上;氧化铝可以为θ、α、γ型或其多种晶型的混合物,最好是α-Al2O3或含α-Al2O3的混合晶型氧化铝。
4.根据权利要求1所述选择加氢方法,其特征在于,所采用Fe-Co选择加氢催化剂通过制备Fe前驱物水溶液、Co前驱物水溶液,分别浸渍载体、分别陈化、干燥、焙烧或以其混合溶液浸渍载体,后陈化、干燥、焙烧后获得。
5.根据权利要求4所述选择加氢方法,其特征在于:浸渍温度30~60℃,浸渍时间10~60min,浸渍液pH值1.5~5.0;陈化温度20~60℃,陈化时间30~120min;焙烧温度300℃~600℃,焙烧时间240~300min,焙烧温度优选400~500℃。
6.根据权利要求4所述选择加氢方法,其特征在于:干燥为程序升温干燥,干燥温度程序设定为:
7.根据权利要求4所述选择加氢方法,其特征在于:焙烧为程序升温焙烧,焙烧温度程序设定为:
8.根据权利要求4所述选择加氢方法,其特征在于:催化剂还原是指用N2+H2混合气对催化剂进行还原,H2体积含量最好为10~50%,还原温度200~350℃,最好为250~335℃,还原时间240~360min,空速60~500h-1,还原压力0.1~0.5MPa。
9.根据权利要求1所述选择加氢方法,其特征在于:来自干燥塔塔底的碳二、碳三混合物料主要体积组成为:H2 1.2~1.5%,N2 0.5~1.0%,O2 0.005~0.015%,CO 0.6~1.0%,CO2 0.2~0.6%,H2S 0~0.0008%,甲烷6~10%,乙烷1~2%,乙炔0~0.01%,乙烯40~60%,丙烷1.5~3%,丙烯15~40%,丙炔0~0.01%,碳四3~6%,碳五以上6~10%。
10.根据权利要求1所述选择加氢方法,其特征在于绝热床反应器为单段反应器。
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