[发明专利]大粒径苯乙烯-异戊二烯-丁二烯胶乳及其制备方法在审

专利信息
申请号: 201611249894.3 申请日: 2016-12-29
公开(公告)号: CN108250519A 公开(公告)日: 2018-07-06
发明(设计)人: 李永茹;殷兰;庞建勋;孙继德;侯军;王秀芝;刘洪伟;石捷强;郭睿达 申请(专利权)人: 中国石油天然气股份有限公司
主分类号: C08L9/08 分类号: C08L9/08;C08L33/08;C08L25/14;C08F220/18;C08F212/08;C08F236/10
代理公司: 北京康信知识产权代理有限责任公司 11240 代理人: 赵囡囡;梁文惠
地址: 100007 北京市*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 胶乳 异戊二烯 苯乙烯 附聚 丁二烯胶乳 大粒径 粒径 基础胶乳 制备 丙烯酸酯胶乳 醋酸 聚合反应转化率 机械稳定性 胶乳粒径 丁二烯 小粒径 可控
【说明书】:

本发明提供了一种大粒径苯乙烯‑异戊二烯‑丁二烯胶乳及其制备方法。该制备方法包括:使基础胶乳和附聚胶乳反应,得到大粒径苯乙烯‑异戊二烯‑丁二烯胶乳,大粒径苯乙烯‑异戊二烯‑丁二烯胶乳的粒径在200~500nm之间,其中,基础胶乳为粒径在60~85nm的苯乙烯‑异戊二烯‑丁二烯三元胶乳,附聚胶乳为含醋酸的丙烯酸酯胶乳。采用现有技术中的含醋酸的丙烯酸酯胶乳为附聚胶乳,对小粒径的基础胶乳进行附聚,从而得到了大粒径的苯乙烯‑异戊二烯‑丁二烯胶乳。聚合反应转化率高,附聚后胶乳的粒径大小只与附聚胶乳的用量有关,粒径大小可控,随存放时间变化很小,具有非常好的稳定性,放置一周后胶乳粒径、机械稳定性变化很小。

技术领域

本发明涉及工程塑料制备领域,具体而言,涉及一种大粒径苯乙烯-异戊二烯-丁二烯胶乳及其制备方法。

背景技术

苯乙烯、异戊二烯、丁二烯三元集成橡胶因为在通用的丁苯橡胶中引入第三单体异戊二烯,可起到平衡其制成品抗湿滑性和滚动阻力的作用,其中大粒径丁二烯、苯乙烯、异戊二烯胶乳可以用于ABS、MBS等树脂改性,提高其耐磨性能。

在ABS、MBS等树脂生产过程中,合成大粒径的橡胶胶乳是其最关键的技术,采用附聚法合成大粒径胶乳可以缩短聚合时间,提高生产效率。

高分子附聚法是首先合成高分子附聚剂,然后将高分子附聚剂加入需要增大粒径的聚合物胶乳(待附聚胶乳)中,使后者粒径增大的方法。与已有的化学附聚(如无机酸附聚、无机盐附聚等)、物料附聚(冷冻附聚、压力附聚等)相比,高分子附聚法将增大粒径的困难转移到合成一种合适的高分子附聚剂上,并可以实现更大的粒径增大效果。

申请号为200610086164的专利申请中公开了一种大粒径丁腈胶乳的制备方法,采用乳聚方法聚合的体均粒径范围在70~140nmm,附聚后胶乳粒径在220~1000nmm。

公开为CN87104770的专利申请通过把待附聚的胶乳与一种附聚胶乳相混合来进行选自弹性体和热塑性树脂的聚合物胶乳的附聚作用。附聚胶乳组成为:(A)一种选自弹性体和热塑性树脂的聚合物;和(H)一种由嵌段聚合物所组成的非离子型表面活性剂,聚合物中含至少一聚氧乙烯链段和至少一个选自乙烯、二烯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物的链段。通过在合成(A)聚合物期间,用(B)作一种表面活性剂来制取上述附聚胶乳。表面活性剂(H)之中提及到聚氧乙烯一聚苯乙烯一聚氧乙烯三嵌段聚合物。

公开号为CN1730505的专利申请把丙烯酸丁酯、丙烯酸、脱盐水、十二烷基苯磺酸钠等放入同一容器中搅拌和加热,再加入过硫酸钾和叔十二硫醇,反应温度控制在30℃~98℃,反应时间为2~8小时,制备出附聚剂。将该附聚剂用于PB胶乳的附聚中,在聚合釜内加入PB胶乳,搅拌、加热,再将附聚剂、十二烷基苯磺酸钠、脱盐水混合在一起,搅拌均匀后加入到聚合釜中;再向聚合釜中加入氢氧化钠溶液,调整pH值为9~13,得到附聚后PB胶乳粒径为300~700nm。

但是,上述方法所得到的附聚剂没用应用于制作大粒径苯乙烯-异戊二烯-丁二烯胶乳。

发明内容

本发明的主要目的在于提供一种大粒径苯乙烯-异戊二烯-丁二烯胶乳及其制备方法,以解决现有技术中附聚剂在大粒径苯乙烯-异戊二烯-丁二烯胶乳制作应用中的空白问题。可以

为了实现上述目的,根据本发明的一个方面,提供了一种大粒径苯乙烯-异戊二烯-丁二烯胶乳的制备方法,包括:使基础胶乳和附聚胶乳反应,得到大粒径苯乙烯-异戊二烯-丁二烯胶乳,大粒径苯乙烯-异戊二烯-丁二烯胶乳的粒径在200~500nm之间,其中,基础胶乳为粒径在60~85nm的苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元胶乳,附聚胶乳为含醋酸的丙烯酸酯胶乳。

进一步地,上述制备方法包括:将附聚胶乳滴加至搅拌状态下的基础胶乳中反应1~30min,得到大粒径苯乙烯-异戊二烯-丁二烯胶乳。

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