[发明专利]一种NaY晶化母液和/或滤液的回用方法和一种多孔材料的制备方法

说明书

本发明涉及一种NaY晶化母液和/或滤液的回用方法，其特征在于将含有P型杂晶的NaY晶化母液和/或滤液，或者是晶化时间超过50小时、结晶度低于50％的物相谱图中未见NaP晶相的NaY晶化母液和/或滤液直接用于制备一种多孔材料的方法中。本发明大大降低了多孔材料的制备成本，同时还避免了废液排放对环境的污染问题以及原材料的浪费，有利于降低催化剂厂的后续处理费用和生产成本。

技术领域

本发明涉及一种NaY晶化母液和/或滤液的回用方法和一种多孔材料的制备方法。

背景技术

Y型分子筛是石油炼制加工过程中广泛应用的一种分子筛，随着市场对裂化催化剂需求量的不断增加，Y型分子筛的产量也在不断增大，我国Y型分子筛的年产量已达到5万吨以上，随着产量的增加，NaY分子筛晶化母液及水洗滤液量也随之加大。由于在NaY分子筛合成过程中硅的利用率相对较低，投料硅铝比远高于产品的硅铝比，因此晶化母液及水洗滤液中含有大量的硅，如果直接排放势必会造成硅的流失，同时对环境造成污染。为了避免上述问题，在现有工艺中，大多采用NaY晶化母液和水洗滤液与硫酸铝的反应来制备硅铝胶，实现硅的回收，再将硅铝胶作为反应原料用于NaY分子筛的合成，从而实现硅的循环利用，整个流程大幅降低了含硅废水的排放以及对环境造成的污染。

然而当NaY分子筛晶化过程中出现杂晶时(NaP晶型，通常称为P型杂晶)，该杂晶会留存于母液或滤液中，在与硫酸铝反应后进入到硅铝胶中，从而被重新带入NaY分子筛的成胶体系及后续晶化过程中，该P型杂晶可作为晶种诱发生成更多的P型杂晶，甚至无法得到Y型分子筛。因此若晶化过程中产生P型杂晶，晶化母液及滤液是无法通过合成硅铝胶来完成回用过程的，该晶化母液及滤液通常会直接排放，既造成环境污染，同时也导致原材料的严重浪费。

现有NaY分子筛的正常合成工艺中晶化时间一般在20～40小时之内，分子筛具有较纯的晶相结构以及理想的结晶度。但若合成过程中出现异常，如导向剂有问题、成胶配比计算错误等，可能都会导致晶化时间延长，分子筛结晶度降低，但XRD衍射谱图中并未见P型杂晶的特征衍射峰，但由于结晶度、孔参数等一般无法达到NaY分子筛的正常指标要求，因此这类晶化时间过长、结晶度低但未见P型杂晶的晶化母液或滤液也会被直接排放，以免在后续晶化过程中对分子筛造成不良影响。因此也易导致原材料的浪费和环境的污染。

催化裂化作为重要的石油加工过程通常需要使用具有一定酸性及较高裂化活性的催化材料，如Y型分子筛等。但随着原油重质化、劣质化趋势的加剧，微孔分子筛由于孔道较小，对重油或渣油等大分子的扩散限制作用较为明显，因此一定程度上影响了大分子的裂化反应。介孔材料的出现为促进重油高效转化提供了可能性。同时在催化裂化领域中，硅铝材料由于具有较强的酸性中心和很好的裂化性能得以广泛的应用，因此具有介孔特性的硅铝材料的研究更具意义。