[发明专利]一种多产汽油的烃催化裂化方法有效
申请号: | 201611257992.1 | 申请日: | 2016-12-30 |
公开(公告)号: | CN108264924B | 公开(公告)日: | 2021-04-30 |
发明(设计)人: | 孙书红;侯凯军;郑云锋;黄校亮;苏怡;潘志爽;袁程远;高永福;刘明霞;孙雪芹 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C10G11/05 | 分类号: | C10G11/05;B01J29/06;B01J29/08;B01J29/70;B01J29/82;B01J29/89 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 高龙鑫;王玉双 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 汽油 催化裂化 方法 | ||
1.一种多产汽油的烃催化裂化方法,其特征在于,该方法包括烃油进入提升管反应器,在反应温度为430~600℃,剂油重量比3~15:1,油气停留时间0.5~10秒,压力0.15~0.5MPa,水蒸汽与原料的重量比为0.01~0.4:1的反应条件下与裂化催化剂接触进行催化裂化反应;在提升管反应器中部,相对于提升管高度,距离提升管反应器出口1/2~1/4的位置处注入柴油,得到产物包括液化气、汽油、柴油及重油;裂化催化剂以催化剂质量为100%计,含有10~55 %以干基计的改性Y型分子筛、0~45 %以干基计的辅助分子筛、10~80%以干基计的粘土、5~40%以干基计的拟薄水铝石、0~40%以氧化物计的无机氧化物和0~20%以氧化物计的粘结剂;所述的裂化催化剂的制备方法包括:在至少含有上述改性Y型分子筛、粘土和拟薄水铝石的混合浆液中加入碱性物质,使浆液pH值在3.3~5.0范围内,然后喷雾干燥、固化、水洗,得到催化剂;其中拟薄水铝石有酸溶过程;改性Y型分子筛通过下述制备方法获得:NaY分子筛先用铵离子交换,过滤后混合含元素周期表中ⅢB族元素的化合物,不经洗涤直接进行喷雾干燥和水热焙烧,然后再用铵盐交换,并使得到的交换浆液中含有可使ⅢB族元素产生沉淀的阴离子,过滤后进行或不进行水热焙烧。
2.根据权利要求1所述的烃催化裂化方法,其特征在于裂化催化剂组成为:含有15~45%以干基计的改性Y型分子筛、0~30%以干基计的辅助分子筛、15~65%以干基计的粘土、10~30%以干基计的拟薄水铝石、5~25%以氧化物计的无机氧化物和5~15%以氧化物计的粘结剂。
3.根据权利要求1所述的烃催化裂化方法,其特征在于催化裂化的反应条件为:反应温度为450~560℃,剂油重量比4~12:1,油气停留时间1~6 秒,水蒸汽与原料的重量比为0.04~0.2:1。
4.根据权利要求1所述的烃催化裂化方法,其特征在于所述注入的柴油为轻柴油。
5.根据权利要求4所述的烃催化裂化方法,其特征在于柴油是指常压下馏程为180~360℃的馏分油;轻柴油是指常压下馏程为180~280℃的馏分油;烃油选自原油、常压渣油、减压渣油、常压蜡油、减压蜡油、直馏蜡油、丙烷轻/重脱油、焦化蜡油和煤液化产物中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的烃催化裂化方法,其特征在于柴油加入量为烃油总进料量的1%~30%,温度为0~230℃。
7.根据权利要求1所述的烃催化裂化方法,其特征在于所述的改性Y型分子筛的制备方法至少包括:
(1)将NaY分子筛与铵盐进行离子交换,水与分子筛重量比2~30,pH=2.8~6.5,温度5~100℃,交换时间0.3~3.5小时,过滤,滤饼洗涤后与水、含元素周期表中ⅢB族元素的化合物混合,以ⅢB族元素的氧化物计,在以干基计的分子筛中含量为0.5~20重量%,不经洗涤直接进行喷雾干燥,水热焙烧;焙烧后的分子筛中氧化钠含量为2~6重量%;
(2)将步骤(1)所得的分子筛继续与铵盐和水进行离子交换,并使该交换浆液或交换后的分子筛浆液中含有可使ⅢB族元素产生沉淀的阴离子,水与分子筛重量比2~30,pH=2.8~9.0,温度5~100℃,交换时间0.3~3.5小时,过滤后进行或不进行焙烧。
8.根据权利要求1所述的烃催化裂化方法,其特征在于ⅢB族元素选自钪、钇和镧系稀土中的一种或多种;镧系稀土为富镧稀土、富铈稀土、纯镧或纯铈;粘土选自多水高岭土、偏高岭土、酸抽提高岭土、碱抽提高岭土、蒙脱土、硅藻土、累托土、埃洛石、皂石、海泡石、凹凸棒土、水滑石和膨润土中的一种或多种;无机氧化物为氧化铝、氧化硅、无定型硅铝粉末、氧化钛和氧化锆中的至少一种;粘结剂选自硅溶胶、铝溶胶、改性硅溶胶、改性铝溶胶和无定形硅铝凝胶中的一种或多种;辅助分子筛选自Y型分子筛、β分子筛、SAPO分子筛、ZSM分子筛和钛硅分子筛中的一种或几种,其中Y型分子筛选自USY、REUSY、REHY、HY、NH4Y、REY和含磷Y分子筛中的一种或几种。
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