[发明专利]一种镍-钼系加氢催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201611263029.4 | 申请日: | 2016-12-30 |
公开(公告)号: | CN108262047B | 公开(公告)日: | 2021-03-09 |
发明(设计)人: | 胡晓丽;孙利民;马好文;郑云弟;王斌;展学成;钱颖;梁顺琴;李凤生;王博;常晓昕;潘曦竹;李平智;谢培思;蔡小霞 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | B01J23/883 | 分类号: | B01J23/883;C10G47/18 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 高龙鑫;王玉双 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种镍-钼系加氢催化剂,催化剂中含有活性组分镍和钼,以含镍氧化铝为载体,其特征在于:以催化剂重量为100wt%计,含有氧化镍10~20wt%,氧化钼0.1~5wt%,氧化铈和/或氧化镧0~5wt%,碱金属和/或碱土金属氧化物0~6wt%;催化剂比表面积50~150m2/g,孔容0.30~0.55cm3/g,堆密度0.6~1.1g/cm3;含镍氧化铝载体的前驱体是含镍拟薄水铝石,该含镍拟薄水铝石的制备过程中有酸碱中和和成胶过程;含活性组分溶液浸渍含镍氧化铝载体,经干燥、焙烧,制得镍-钼系加氢催化剂;
其中,所述含镍拟薄水铝石由下述方法得到,包括如下步骤:
(1)中和釜中加入底水,底水为去离子水,加热到50~90℃;
(2)分别配制酸性铝盐水溶液、酸性镍盐水溶液,将酸性铝盐水溶液和酸性镍盐水溶液混合均匀,得到含铝盐和镍盐的酸性水溶液,调节其溶液温度为50~90℃;
(3)配制碱金属铝酸盐溶液;
(4)将步骤(2)得到的酸性水溶液和步骤(3)得到的碱金属铝酸盐溶液并流加入步骤(1)中的中和釜内,持续通风搅拌,直至成胶;
(5)控制步骤(4)成胶温度50~90℃,成胶pH值7~10;
(6)成胶结束后,经老化、过滤、洗涤、干燥制得含镍拟薄水铝石。
2.根据权利要求1所述的镍-钼系加氢催化剂,其特征在于:以催化剂重量为100wt%计,所述催化剂中含有氧化镍14.5~18.5wt%,氧化钼0.3~2wt%,氧化铈和/或氧化镧0.2~2wt%,碱金属和/或碱土金属氧化物0.5~3wt%。
3.根据权利要求1所述的镍-钼系加氢催化剂,其特征在于:步骤(2)中,酸性铝盐水溶液浓度为10~80gAl2O3/L,酸性镍盐水溶液浓度为3~50gNiO/L。
4.根据权利要求1所述的镍-钼系加氢催化剂,其特征在于:步骤(3)中,碱金属铝酸盐溶液浓度为50~300gAl2O3/L。
5.根据权利要求1所述的镍-钼系加氢催化剂,其特征在于:含镍拟薄水铝石的比表面积300~420m2/g,孔容为0.7~1.2cm3/g,孔径为5~10nm;以含镍拟薄水铝石总重量为100wt%计,镍含量为0.1~10wt%。
6.根据权利要求5所述的镍-钼系加氢催化剂,其特征在于:所述含镍拟薄水铝石中镍含量为0.5~5wt%。
7.根据权利要求1所述的镍-钼系加氢催化剂,其特征在于:以含镍氧化铝载体总重量为100%计,含镍氧化铝载体的镍含量为0.1~10wt%,比表面积25~250m2/g,孔容为0.15~0.85cm3/g,孔径为8~40nm。
8.根据权利要求7所述的镍-钼系加氢催化剂,其特征在于:含镍氧化铝载体的镍含量为0.5~5wt%。
9.根据权利要求1所述的镍-钼系加氢催化剂,其特征在于:含镍氧化铝载体由含镍拟薄水铝石经成型、焙烧而得到,含有δ-Al2O3、δ-NiAl26O40和NiAl2O4晶型,且XRD谱图中0.45≤B1/B2≤0.85,B1是指XRD谱图中2θ为34.2~39.8°的峰的积分强度,B2是指XRD谱图中2θ为43.3~48.5°的峰的积分强度。
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