[发明专利]一种溴代芳香胺和α-溴代芳香酮的绿色合成方法有效
申请号: | 201611268735.8 | 申请日: | 2016-12-31 |
公开(公告)号: | CN106866425B | 公开(公告)日: | 2019-06-14 |
发明(设计)人: | 李景华;王剑;潘伟姣 | 申请(专利权)人: | 浙江工业大学 |
主分类号: | C07C209/74 | 分类号: | C07C209/74;C07C211/52;C07C227/16;C07C229/60;C07C253/30;C07C255/50;C07C45/63;C07C49/80;C07C49/697 |
代理公司: | 杭州天正专利事务所有限公司 33201 | 代理人: | 黄美娟;俞慧 |
地址: | 310014 浙*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 溴代 芳香酮 式( 1 ) 式( 2 ) 芳香胺 绿色合成 硝酸盐 挥发性有机溶剂 合成 过渡金属元素 氧化剂 芳香化合物 原子利用率 甲基吡啶 分子氧 氢溴酸 溴化剂 底物 溴化 催化剂 环保 | ||
1.一种α-溴代芳香酮的绿色合成方法,所述的合成方法包括:以氢溴酸为溴化剂,2-甲基吡啶硝酸盐为催化剂,分子氧为氧化剂,对结构如式(2)或式(3)所示的芳香酮进行溴化,制得相应的α-溴代芳香酮;
式(2)中:R6是H或C1-C8的烷基;R7是C1-C4烷基、C6-C12芳基、卤素、硝基、氰基、羧基或C1-C4酰基;
式(3)中:R8是CH2或CH2CH2;R9是H、C1-C4烷基、C6-C12芳基、卤素、硝基、氰基、羧基或C1-C4酰基。
2.如权利要求1所述的α-溴代芳香酮的绿色合成方法,其特征在于:溴化反应中使用的分子氧以氧气和/或空气的形式加入。
3.如权利要求2所述的α-溴代芳香酮的绿色合成方法,其特征在于:所述溴化反应过程中控制氧气和/或空气的压力为常压或一定的正压。
4.如权利要求1所述的α-溴代芳香酮的绿色合成方法,其特征在于:所述溴化反应中使用的溴化氢以溴化氢水溶液或者溴化氢气体,或者是反应过程中不断通入溴化氢气体的溴化氢水溶液的形式加入。
5.如权利要求1所述的α-溴代芳香酮的绿色合成方法,其特征在于:所述溴化反应的反应温度为室温至回流温度。
6.如权利要求5所述的α-溴代芳香酮的绿色合成方法,其特征在于:溴化反应温度为60℃。
7.如权利要求1所述的α-溴代芳香酮的绿色合成方法,其特征在于:催化剂与芳香酮的投料摩尔比为0.05~0.3:1,溴化氢与芳香酮(3)或(2)的投料摩尔比为0.9-1.1:1。
8.如权利要求4所述的α-溴代芳香酮的绿色合成方法,其特征在于:溴化氢与芳香酮(3)或(2)的投料摩尔比为1-1.05:1。
9.如权利要求1所述的α-溴代芳香酮的绿色合成方法,其特征在于:所述的合成方法按照如下步骤进行:向反应容器中加入芳香酮(2)或(3)和2-甲基吡啶硝酸盐,搅拌下室温下滴加氢溴酸水溶液,加完后常压下通入空气和/或氧气,在室温至回流温度条件下进行溴化反应,充分反应后经常规的后处理得到相应的α-溴代芳香酮;所述2-甲基吡啶硝酸盐与芳香酮(2)或(3)的投料摩尔比为0.05~0.3:1。
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