[实用新型]精确控制VPO催化剂助剂水加入量的MAH制备系统有效

专利信息
申请号: 201621137995.7 申请日: 2016-10-19
公开(公告)号: CN206607184U 公开(公告)日: 2017-11-03
发明(设计)人: 杨效军;陈志明;李剑;杨如惠;张威;赵东一;眭伟华;徐星宇 申请(专利权)人: 中国石化仪征化纤有限责任公司;中国石油化工股份有限公司
主分类号: C07D307/60 分类号: C07D307/60
代理公司: 南京苏科专利代理有限责任公司32102 代理人: 陈忠辉
地址: 211900 江*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 精确 控制 vpo 催化剂 助剂 加入 mah 制备 系统
【说明书】:

技术领域

本实用新型属于化工生产领域,具体涉及精确控制VPO催化剂助剂水加入量的MAH制备系统。

背景技术

顺酐(MAH)是一种常用的基本有机化工原料,是世界上仅次于苯酐的第二大酸酐原料,且其下游产品有着相当广泛的开发和应用前景。MAH广泛应用于合成树脂,润滑油添加剂、医药、食品添加剂、1,4丁二醇、γ丁内酯、四氢呋喃、丁二酸、富马酸等一系列重要的有机化学品和精细化学品。

正丁烷氧化法生产MAH,是以钒磷氧(VPO)催化剂或含有少量助剂的VPO催化剂,例如:含有钼、锌、铀、钨、锡、铋、钛、铌、锑和钴等。在管壳式固定床反应器上,温度为400-450℃条件下发生反应,该氧化反应为强放热,反应生成气中含有产品MAH和副产物醋酸、丙烯酸、一氧化碳和二氧化碳。反应产生的热量通过流动的熔盐将热量带走。目前固定床反应器列管的长径比大都超过100,在整个反应器中熔盐的冷却能力基本上是一致的,但反应速率随着正丁烷的浓度和催化剂床层的温度变化而变化,由于正丁烷混合气体进入反应器底部的温度较低,随着反应的引发,反应速率越来越快,直至丁烷浓度减小使反应放热减缓。反应最剧烈,放热最多使催化剂床层温度最高的点称为热点温度,热点温度越高,生成副产物越多,转化率越高收率越低,选择性下降。如果热点温度超过500℃,或最高热点温度与熔盐温度差超出60℃,催化剂会失活,催化剂的寿命缩短。

为了提高催化剂选择性,降低活性提高收率,在本技术领域通常加入磷化物,如磷酸三甲酯或磷酸三乙酯来调节催化剂的活性和选择性。补充磷的主要作用是维持VPO催化剂中的磷钒比,维持生成MAH的活性相(VO)2P2O7在催化剂中的比例。补充磷化物之后,间断或持续加入助剂水,使加入的磷化物更加均匀的在催化剂床上分布。H.W.Zanthoff在文献(On the active role of water during partial oxidation of n-butane to maleic anhydride over(VO)2P2O7 catalysts[J].Applied Catalysts,1998,172(1):49-58)指出,水在(VO)2P2O7活性相催化剂催化氧化正丁烷制MAH过程中起着重要的作用。一方面,水可以抑制正丁烷在VPO催化剂上的非活性不可逆吸附,提高了反应产物的解吸速度;另一方面,水解离VPO催化剂上的吸附使V-O-V,V-O-P,或P-O-P键断裂,促使V-OH和P-OH基团的生成,此种结构使氧化还原反应更为容易进行,从而使催化剂在生成MAH时处于高活性状态。

现有制备工艺流程,如图2所示,仅单以水流量控制阀控制助剂水量,无法精确控制助剂水的加入量,且并未考虑空气本身湿度对催化剂性能的影响。

发明内容

本实用新型的目的在于克服现有技术的缺陷,提出精确控制VPO催化剂助剂水加入量的MAH制备系统,能够精确控制添加助剂水量,提高催化剂的选择性和收率。

本实用新型的目的通过以下技术方案来实现:一种精确控制VPO催化剂助剂水加入量的MAH制备系统,包括固定床反应器和与其管道相连的混合器;所述混合器同时与水流量控制阀和丁烷、磷化物混合器管道相连;而连有磷化物储罐的磷化物加入器与丁烷、磷化物混合器相通;所述水流量控制阀受 控于计算机控制模块,而计算机控制模块与温湿度仪相连接以采取数据。

进一步地,所述使用的温湿度仪个数至少为1个。

进一步地,所述大气温湿度仪测量环境温度T、相对湿度RH,将所测数值输入计算控制模块,由公式计算,精确控制助剂水的加入量;其计算公式为:

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