[发明专利]制备不饱和酮化合物的方法

权利要求书

1.一种用于制备多不饱和酮的方法，包括：

(1)在式R₂-SO₂Hal的化合物的存在下使多不饱和醇反应，以形成多不饱和磺酰酯，其中R₂为C_1-20烃基基团；

(2)通过将所述多不饱和磺酰酯与式^-SC(＝O)R₄的阴离子反应，将所述多不饱和磺酰酯转化成多不饱和硫代酸酯，其中R₄是C_1-20烃基基团；

(3)在抗氧化剂存在下，将所述多不饱和硫代酸酯转化为多不饱和硫醇；

(4)任选地在抗氧化剂的存在下，使所述多不饱和硫醇与化合物(LG)R³COX反应，形成多不饱和酮化合物，其中X是吸电子基团，R³是亚烷基基团，和LG是离去基团。

2.根据权利要求1所述的方法，包括：

(1)在式R₂-SO₂Hal的化合物的存在下，使式(I)或(I’)的多不饱和醇进行反应，以形成式(V)或(V’)的多不饱和磺酰酯化合物，在所述式R₂-SO₂Hal 中，R₂为C_1-20烃基基团，

R-OH或R’-OH (I)或(I’)

R-OSO₂R₂或R’OSO₂R₂ (V)或(V’)

其中R是任选地被一个或多个选自S、O、N、SO、SO₂的杂原子或杂原子基团中断的任选取代的C_9-23不饱和烃基基团，所述烃基基团包括至少2个双键；和

其中R’为直链的、未取代的C_9-23不饱和烃基基团，所述烃基基团包括至少2个双键；

(2)通过将所述多不饱和磺酰酯(V)或(V’)与式^-SC(＝O)R₄的阴离子反应，将多不饱和磺酰酯(V)或(V’)转化为多不饱和硫代酸酯，以形成式(VI)或(VI’)的多不饱和硫代酸酯化合物，其中R₄是C_1-20烃基基团：

R-SCOR₄或R’-SCOR₄ (VI)或(VI’)

其中R和R’如上文所定义；

(3)任选地在抗氧化剂的存在下和任选地在金属碳酸盐的存在下，将所述多不饱和硫代酸酯转化，以形成式(VII)或(VII’)的多不饱和硫醇化合物，

R-SH或R’-SH (VII)或(VII’)

其中，R和R’如上文所定义。

3.根据权利要求2所述的方法，包括至少下列步骤：

(1)在碱的存在下，将(3Z,6Z,9Z,12Z,15Z)-十八碳-3,6,9,12,15-五烯-1-醇

或(2E,6Z,9Z,12Z,15Z,)-十八碳-2,6,9,12,15-五烯-1-醇

与甲磺酰氯反应，以形成

(2)将步骤(1)的反应产物与硫代乙酸根离子反应以形成下式的硫代酸酯

(3)在抗氧化剂存在下使步骤(2)的产物与碳酸钾反应以形成下式的硫醇：

(4)在制备下式化合物的条件下，使步骤(3)中制备的所述硫醇与3-溴-1,1,1-三氟丙酮接触

其中X是CF₃。

4.根据权利要求2所述的方法，其中R是包括至少4个非共轭双键的C_11-19直链不饱和碳链。

5.根据权利要求2所述的方法，其中所述多不饱和醇R-OH或R’-OH是通过在亲电还原剂的存在下还原其相应的醛R₁CHO或R_1'CHO而得到的，其中R₁或R_1’分别定义为其中末端-CH₂-链被除去的R和R’。