[发明专利]氯乙烯基共聚物及其制备方法，以及包含所述氯乙烯基共聚物的热塑性树脂组合物

说明书

本发明涉及一种氯乙烯基共聚物、该氯乙烯基共聚物的制备方法、包含所述氯乙烯基共聚物的热塑性树脂组合物，以及由该热塑性树脂组合物制备的热塑性树脂模制品，所述氯乙烯基共聚物具有良好的加工性能，因此能够提供具有良好外观特性，如透明度的模制品。所述氯乙烯基共聚物以适当的比例包含由N‑乙烯基内酰胺类聚合物化合物衍生的单元和由不饱和脂肪酸酯衍生的单元，并且由于所述由N‑乙烯基内酰胺类聚合物化合物衍生的单元，可以具有改善的结构稳定性和良好的加工性能，由于所述由不饱和脂肪酸酯衍生的单元的内部增塑剂作用，可以具有改善的可塑性和加工性能。因此，根据本发明的氯乙烯基共聚物可以容易地应用于需要它的工业中。

技术领域

[相关申请的交叉引用]

本申请要求基于2015年12月07日提交的韩国专利申请No.10-2015-0173427的优先权的权益，该申请的全部内容通过引用并入本文中。

[技术领域]

本发明涉及一种氯乙烯基共聚物，该氯乙烯基共聚物的制备方法，包含所述氯乙烯基共聚物的热塑性树脂组合物，以及由该热塑性树脂组合物制备的热塑性树脂模制品，所述氯乙烯基共聚物具有良好的加工性能，因此能够提供具有良好的外观特性，如透明度的模制品。

背景技术

氯乙烯基聚合物是氯乙烯的均聚物或包含50％以上的氯乙烯的共聚物，其中，由于优异的机械强度、耐候性和耐化学性，氯乙烯基聚合物已经广泛地用于诸如管道材料和建筑材料的领域中。然而，由于氯乙烯基聚合物本身具有较低的成型性，因此，适当地添加诸如增塑剂的各种添加剂来提供加工性能。

通常，氯乙烯基聚合物的成型性主要取决于氯乙烯基聚合物的粒子特性。此外，为了改善在使用氯乙烯基聚合物制备模制品的过程中的生产率，需要通过控制氯乙烯基聚合物粒子的体积密度或内部孔隙率、粒径或粒子分布来改善凝胶性能、增塑剂吸收性或粉体流动性。

作为改善氯乙烯基聚合物的成型性的典型方法，已经提出通过在氯乙烯基聚合物的聚合过程中使用分散稳定剂，如聚乙烯醇来改善氯乙烯聚合物本身的加工性能的方法。然而，根据上述方法，虽然氯乙烯基聚合物的体积比重会增大，但是聚合物的熔融特性会劣化。

因此，作为改善氯乙烯基聚合物的熔融特性以及加工性能的方法，已经提出通过在氯乙烯基聚合物的聚合过程中改变温度来调节聚合度的分布的方法。然而，根据上述方法，虽然可以制备具有较高的体积密度以及改善的加工性能的氯乙烯基聚合物，但是由于聚合反应时间增加，生产率会降低，并且随着聚合温度的改变，由于添加剂与反应物如氯乙烯基单体之间的副反应，会出现聚合物自身的物理性能的劣化，例如，着色性能提高或机械性能降低。

作为改善氯乙烯基聚合物的成型性的另一方法，已经主要使用在模制品的制备过程中使用增塑剂与氯乙烯基聚合物的方法。然而，当如上所述使用增塑剂时，由于增塑剂会移动至产品的表面，因此，表面会产生粘性并且可塑性会随着时间逐渐降低。特别地，对于主要使用的邻苯二甲酸酯类增塑剂，在燃烧过程中会产生大量的烟雾，在较高的温度下会产生柔韧性，并且在加工过程中会需要较高的能量。

另外，随着成型技术或共混技术的改进，模制品的外观特性被认为非常重要，需要开发一种能够降低鱼眼(fish-eye)的产生并且改善透明度的技术。

例如，美国专利No.5,204,421公开了一种制备方法，其中，在聚合的初始阶段和中间阶段分批加入水化度为20％至55％的分散剂，并且表明，通过这种制备方法可以制备具有优异的增塑剂吸收和少量的鱼眼的氯乙烯聚合物。美国专利No.7,001,960公开了一种制备方法，其中，从聚合的初始阶段至聚合的中间阶段连续添加水化度为20％至57％的分散剂，并且表明，通过这种制备方法可以制备具有少量的鱼眼的氯乙烯聚合物。韩国专利公开No.2013-0001428公开了一种用于抑制在聚合反应器中形成污垢，从而通过在聚合反应过程中添加金属钝化剂来防止鱼眼产生的方法。然而，上述常规方法对鱼眼的减少作用微弱，并且不能显著改善制得的模制品的透明度。