[发明专利]共聚聚酯树脂及其制造方法

说明书

本发明的共聚聚酯树脂是在用于适应各种用途的粘合剂时，能够得到具有优异的色调和耐久性的粘合剂树脂的共聚聚酯树脂，其特征在于，以二羧酸成分和2种以上的二醇成分作为构成成分的共聚聚酯树脂满足下述(1)和(2)，所述二羧酸成分含有75摩尔％以下的比例的对苯二甲酸。(1)共聚聚酯树脂在氮气氛下275℃中加热处理2小时后的比浓粘度的下降在0.20dl/g以下；(2)色度b值为5以下。

技术领域

本发明涉及耐热性、色调优异、环境负荷降低的共聚聚酯树脂及其制造方法。

背景技术

以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等为代表的聚酯，机械特性及化学特性优异。此外，根据需要选择多种多样的酸成分/醇成分而得到的高功能化的共聚聚酯，根据各自的特性，在例如衣物用或产业材料用的纤维、包装用、磁带用、光学用等的膜或片、作为中空成形品的瓶子、电气·电子部件的外壳、涂料、粘合剂、油墨的胶粘剂、其他工程塑料成形品等广泛的领域中得到使用。

通常，聚酯是如下制造的：通过二羧酸和/或其酯形成性衍生物与二醇和/或其酯形成性衍生物之间的酯化反应或者酯交换反应，而制造低聚物混合物，将该低聚物混合物在高温、真空下使用催化剂使之液相缩聚而制造出。

以往，作为这样的聚酯的缩聚时所使用的聚酯缩聚催化剂，广泛使用的是锑化合物或锗化合物、钛化合物。

三氧化锑是廉价且具有优异的催化剂活性的催化剂，若将此催化剂为主成分使用，即以能发挥实用性的聚合速度的程度的添加量使用，则缩聚时会析出金属锑，因此在聚酯中产生黑斑或异物。

锑化合物以外，作为具有优异的催化剂活性并且能够得到不具有上述问题的聚酯的催化剂，锗化合物已经得到实用化，但是该催化剂具有非常昂贵的问题，以及由于在聚合中容易从反应体系蒸馏到体系以外因此反应体系的催化剂浓度发生变化、难以控制聚合这样的问题，要作为催化剂成分使用存在问题。

使用以四烷氧基钛酸酯为代表的钛化合物制造的聚酯，具有熔融成形时容易受到热老化，而且聚酯显著着色这样的问题。

基于以上这样的缘由，期望如下的缩聚催化剂：其为将锑、锗及钛系以外的金属成分作为催化剂的主要的金属成分的缩聚催化剂，催化剂活性优异，提供色调和热稳定性优异并且成形品的透明性优异的聚酯。

作为应上述要求的新型的缩聚催化剂，公开有一种由铝化合物和磷化合物构成的催化剂系，并受到瞩目。

此外，关于由上述缩聚催化剂系制造聚酯的方法中，公开有优选的方法(例如参照专利文献1～5)。

以由上述缩聚催化剂系得到的聚对苯二甲酸乙二醇酯为代表的、对苯二甲酸和乙二醇以外的其他成分的共聚含量少的聚酯，其色调、透明性和热稳定性良好，是顺应上述要求的物质。但是，共聚聚酯的情况时，缩聚反应速度的降低显著，存在将缩聚反应进行到目标分子量为止时所得到的聚酯的色调恶化或产生由热分解反应导致的分子量的降低的问题。

作为提高缩聚速度的一个方法，专利文献2中记载了如下制造方法，即向通过酯化得到的低聚物添加对苯二甲酸，在高温下再次酯化，从而得到满足特定的粘度条件、酸值条件、羟值条件、分子量条件、酯化条件的低聚物，并使该生成物缩聚。但是，专利文献2所记载的制造方法中，向通过二羧酸和二醇的酯化反应得到的低聚物中添加对苯二甲酸后，由于对苯二甲酸的溶解性较差，因此在高温下进行长时间的酯化，但共聚聚酯中，由于高温下进行长时间的酯化，导致存在二醇成分的组成控制和低聚物的羟基末端基的控制变得困难的问题。此外，存在由以后添加的二羧酸中所含的微量的水分或氧的影响，导致聚酯容易着色的问题。