[发明专利]一种环境友好的铬鞣方法

说明书

一种用于鞣制生皮的方法，其中，所述方法包括用鞣制组合物处理可鞣制的生皮，所述鞣制组合物包括：以重量计(wt％)25％～75％的至少一种铬(III)盐；以重量计(wt％)5％～70％的用至少一种酸处理过的至少一种具有通式(1)：M_x/n[(AlO₂)_x(SiO₂)_y]wH₂O的沸石，其中，M为碱金属阳离子、二价阳离子、三价阳离子或它们的混合物，n为阳离子的化合价，w为每单位晶胞的水分子数量，y为0.8～50的数，并且y与x的比值为0.7～100，所述至少一种酸选自由一元羧酸和多元羧酸组成的组；和1wt％～70wt％的至少一种铝(III)盐，其中所有的wt％都是相对于组合物(T)的总重量计。

技术领域

本发明涉及一种用于鞣制皮料的环境友好的方法，所述方法包括使用基于铬(III)盐的组合物，由此所述鞣革具有改进的铬固定性并且产生铬浓度显著降低的废水。本发明进一步涉及一种经鞣制的生皮和成品鞣革。

背景技术

鞣制是由动物皮制造耐用皮革的工艺阶段。在鞣制中，兽皮中的蛋白质稳定性永久改善。除了避免兽皮腐烂外，鞣制工艺还旨在增加耐水性、耐湿性、耐用性以及增加柔韧性、抗过敏性和视觉上的吸引力。在进行鞣制之前需要预处理加工，诸如浸灰/脱毛、脱灰和/或预鞣加工，如酵解软化、脱脂和漂白，这些通常包括在加工阶段中。

目前，因为如下若干原因，使用碱式硫酸铬的铬鞣在皮革鞣制领域仍是占主导地位的技术：硫酸铬是一种廉价的化学品，很容易应用，并且它提供良好的皮革性能，即高的收缩温度、良好的触感、手感和机械性能。

在引入碱式硫酸铬之前，需要若干步骤来生产可鞣制的生皮，这些步骤包括：浸灰、引入诸如氢氧化钙和/或氢氧化钠等的碱剂、脱灰、恢复至中性pH、酵解软化，或用酶软化兽皮，和浸酸，即使用具有甲酸和硫酸的盐降低生皮的pH。当引入硫酸铬时pH是非常酸性的以确保硫酸铬可以扩散到胶原(微)纤维结构最精细的层次结构中。当该扩散过程完成时，通过加入诸如碳酸氢钠或氧化镁等缓效碱使pH逐渐增加至约4。该pH增加步骤称为碱化。在此阶段，铬需要结合至胶原蛋白的羧基，并且需要被硫酸根离子锁定到位。然而，硫酸铬对胶原蛋白的亲和力相对较低，在碱化后仍有大量铬残留在鞣制浴液中。因此，传统的铬鞣制方法仅达到40％～70％的铬耗尽水平。

皮革业内众所周知，上述鞣制废水中高的铬含量成为一个主要问题。

解决该问题的一种方式是使用特别昂贵的水处理设备在后处理步骤中从流出流中去除铬，这在诸如欧洲和美国等更发达的国家是已知的做法。

另一方面，已经开发了若干新的无铬鞣制技术和无铬鞣剂组合物，旨在改善皮革鞣制业的环保性能。

基于用一元羧酸处理的沸石的无铬鞣剂组合物在制造无铬革中的应用尤其描述在EP 2574682 A1和WO 2014/162059 A1中。

WO 2013/114414描述了使用与中和剂和鞣制材料结合的硅铝酸盐以获得不需要铬鞣和复鞣的兽皮。

这些无铬鞣技术确实是很好的克服与铬相关问题的解决方案。这些技术的缺点是：无论是在手感/触感(即丰满性、柔软性和柔韧性)方面，还是在技术性能方面，诸如撕裂强度、耐热性(即较低的收缩温度)，至今仍会部分地折损皮革的性能。