[发明专利]制备四氢吡喃基酯的方法

说明书

本发明涉及由相应的4‑羟基四氢吡喃化合物通过与乙烯酮化合物反应而制备四氢吡喃基酯的方法。

背景技术

本发明涉及由相应的4-羟基四氢吡喃化合物通过与乙烯酮化合物反应而制备四氢吡喃基酯的方法。

现有技术

为了制备具有一定感官特性的消费品或消耗品，即具有有利气味(嗅觉)或风味(味觉))特性的产品，大量芳香化学物质(香料和调味剂)可用于应用这些物质的特殊的多样化领域。这里对于改进的制备方法有不断的需求，其能够提供具有例如更高效率或更高纯度的各种芳香化学品。这些制备方法也应适用于以相对较大规模，特别是工业规模制备产品。

已知高级醇的酯可以通过使它们与碳酰卤或羧酸酐反应来制备。与碳酰卤反应的缺点是在其反应中形成氢卤酸，这通常导致腐蚀问题，和在叔醇的情况下消除水，从而引起许多聚合。与羧酸酐反应的缺点是在反应混合物中形成等摩尔量的相应的羧酸，这必须在后处理中除去，其再利用在技术上是复杂的。

Pandey等人，在Biosci.Biotech.Biochem.59(4)第725-727页,1995中特别描述了通过使相应的醇与烷酰氯和三乙胺反应来制备4-烷酰基四氢吡喃酯。

WO 2009/130192 A1特别描述了四氢吡喃基酯与酸酐和酰氯的乙酰化。

还已知乙酸酯可以通过使含羟基的化合物与乙烯酮反应来制备。可以使用各种催化剂来使含羟基的化合物与乙烯酮的反应，例如布朗斯台德酸如硫酸，对甲苯磺酸，磷酸，硫酸氢钾或路易斯酸如三氟化硼或三氟化硼合乙醚。然而，也已经描述了乙烯酮的催化反应的各种缺点。例如，酸性催化剂可能在金属设备中引起腐蚀，或导致树脂状杂质的不期望的形成。此外，通常难以从反应混合物中再次除去它们。

用于制备乙烯酮的方法和设备描述于例如Organic Syntheses，Coll.第1卷，第330页(1941)和第4卷，第39页(1925)和Chemiker Zeitung[The Chemists Journal]97，No.2，第67-73页(1979)中。

EP 0 949 239 A1描述了在锌盐作为催化剂存在下，使里哪醇与乙烯酮反应来制备乙酸里哪酯的方法。

已知各种取代的四氢吡喃化合物可用作合成香料。因此，例如，通式(A)的2,4,4-取代的四氢吡喃基酯是有价值的合成香料：

EP 0383446A2描述了许多不同的2,4,4-三取代四氢吡喃基酯(A)的合成和嗅觉性质，其中R^I是甲基或乙基，R^II是直链或支化C₂-C₄-烷基或C₂-C₄-烯基。为此目的，在酸性催化剂的存在下，3-甲基丁-3-烯-1-醇首先与式R^II-CHO的醛反应，其中获得的反应混合物包含至少一种通式(B)的2-取代的4-羟基-4-甲基四氢吡喃：

然后使中间体(B)在酸性条件下与羧酸酐反应进行酰化。

4-羟基四氢吡喃化合物，特别是2-取代的4-羟基-4-甲基四氢吡喃也是用作合成香料的有价值的化合物，并且其制备的各种方法是本领域技术人员已知的，例如由EP1493737A1，WO2011/147919，WO2010/133473，WO2011/154330和PCT/EP2013/071409已知。