[发明专利]共轭二烯的制造方法

说明书

本发明涉及一种共轭二烯的制造方法，该方法包括：在催化剂存在下，利用含分子态氧的气体使含有碳原子数4以上的单烯烃的原料气体进行氧化脱氢反应，得到含有共轭二烯的反应生成气体的反应工序；以及，对所述反应生成气体进行冷却的冷却工序，其中，在所述冷却工序中，将冷却剂供给至冷却塔并使其与反应生成气体接触，然后通过热交换器对从所述冷却塔排出的冷却剂进行冷却，使溶存于所述冷却剂中的析出物在所述热交换器内析出并进行回收，再使所述析出物回收后的冷却剂循环至所述冷却塔。

技术领域

本发明涉及共轭二烯的制造方法，特别是涉及通过正丁烯等碳原子数4 以上的单烯烃的催化氧化脱氢反应来制造丁二烯等共轭二烯的方法。

背景技术

一直以来，已知通过正丁烯等单烯烃的催化氧化脱氢反应来制造丁二烯 等共轭二烯的方法。另外，也对生成气体中的高沸点副产物的分离进行了各 种研究。

例如，专利文献1中公开了如下发明：将生成气体中包含的微量高沸点 副产物导入使塔内壁面温度保温为特定温度的急冷塔(冷却塔)，并使其与喷 雾水接触，由此将高沸点副产物分离。

专利文献2中公开了如下方法：通过将反应生成气体送入急冷塔(冷却 塔)，并向供给至急冷塔塔顶的冷水中注入碱性物质来使以有机酸为主成分 的高沸点副产物溶解于水相，由此除去高沸点副产物。

专利文献3中公开以下内容：将反应生成气体送入急冷塔(冷却塔)，并 将有机胺水溶液、芳香族类有机溶剂用作骤冷剂(冷却剂)，由此除去升华性 高沸点反应副生物。

专利文献4中公开了反应生成气体的冷却工序使用具有2区段以上的急 冷塔、并使用含有碱性化合物的循环液的制造方法。专利文献5中公开了对 反应生成气体进行了预冷却后供给至急冷塔(冷却塔)的方法。专利文献6中 公开了使冷却塔的塔底液沿着壁面旋转流动的方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭60-115531号公报

专利文献2：日本特开昭61-5030号公报

专利文献3：国际公开第2012/157495号

专利文献4：日本特开2012-67048号公报

专利文献5：日本特开2011-1341号公报

专利文献6：日本特开2014-198707号公报

发明内容

发明要解决的课题

但是，即使使高沸点副产物溶解于碱水溶液、有机溶剂等冷却剂而从反 应气体中除去，在使冷却剂循环时高沸点副产物也会再次循环至冷却塔，结 果会堆积于冷却塔内而引起污染、堵塞。

因此，本发明的课题在于提供一种制造丁二烯等共轭二烯的方法，该方 法包括：在通过碳原子数4以上的单烯烃的氧化脱氢反应制造共轭二烯时， 在冷却塔内从反应气体中除去高沸点副产物、尤其是结晶性高而有很大可能 成为配管等堵塞的原因的9-芴酮等，并进一步从冷却剂中将其除去，由此， 可更稳定地制造丁二烯等共轭二烯而不会导致因高沸点副产物的析出所造 成的配管、设备的堵塞。

解决课题的方法

本发明人等为了解决上述课题而对反应气体中含有的高沸点副产物进 行了详细研究，结果发现，用以水作为循环水的冷却塔可以除去以往认为不 可能除去的高沸点副产物。