[发明专利](甲基)丙烯酸酯的制造方法

说明书

根据本发明，提供包括以下工序的(甲基)丙烯酸酯的制造方法。(反应工序1)并用下述催化剂A和催化剂B，使醇与单官能(甲基)丙烯酸酯发生酯交换反应，制造(甲基)丙烯酸酯的工序。催化剂A：选自具有氮杂双环结构的环状叔胺或其盐或其配合物的一种以上化合物。催化剂B：选自含锌化合物的一种以上化合物。(催化剂回收工序)从上述反应工序1和/或反应工序2得到的含有(甲基)丙烯酸酯的反应产物中分离含有催化剂A和/或催化剂B的固体的工序。(反应工序2)使用从上述催化剂回收工序得到的含有催化剂A和/或催化剂B的固体作为催化剂或催化剂的一部分，使醇与单官能(甲基)丙烯酸酯发生酯交换反应，制造(甲基)丙烯酸酯的工序。

技术领域

本发明涉及(甲基)丙烯酸酯的制造方法。详细地说，本发明涉及一种(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，使醇与单官能(甲基)丙烯酸酯发生酯交换反应，得到(甲基)丙烯酸酯。特别涉及所使用的催化剂的回收再利用。

背景技术

(甲基)丙烯酸酯通过照射紫外线、电子射线等活性能量射线、或加热而固化，因此，作为涂料、油墨、粘接剂、光学透镜、填充剂和成形材料等的配合物的交联成分、或作为反应性稀释剂成分而大量使用。

特别是具有3个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯的固化物显现出高的硬度和优异的耐磨性，作为硬涂剂涂料的配合成分而大量使用。

作为该多官能(甲基)丙烯酸酯，已知有三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯等。

这些(甲基)丙烯酸酯通过相应的醇与(甲基)丙烯酸的酯化反应、或酯交换反应而制造。

在通过酯化反应进行的(甲基)丙烯酸酯的制造中，作为催化剂，使用硫酸、对甲苯磺酸、甲磺酸等磺酸。但是，为了从酯化反应结束后得到的反应粗产物中除去该磺酸，需要用碱性水溶液进行提取洗涤，工序复杂，生产率的下降显著。另外，由于在该提取操作中，目标(甲基)丙烯酸酯的一部分发生皂化，存在收率低下的问题。

另一方面，在通过酯交换反应进行的(甲基)丙烯酸酯的制造中，也可以不使用磺酸而进行反应。例如，已知有以有机锡化合物为催化剂的方法(参照专利文献1)、并用锌化合物和有机磷化合物作为催化剂的方法(参照专利文献2)、以具有配位在含有特定金属原子的金属化合物上的结构的具有磷结构的凝胶状苯乙烯系聚合物或凝胶状聚硅氧烷系聚合物为催化剂的方法(参照专利文献3)等。在这些方法中，从经济性和环境负荷的观点考虑，寻求将催化剂回收、再利用。

在通过酯交换反应进行的(甲基)丙烯酸酯的制造中，作为将催化剂回收、再利用的方法，公开了以有机锡化合物为催化剂的方法(参照专利文献1)。但是，在专利文献1中，为了回收催化剂，在通过温水多次实施提取操作后，必须进一步进行脱水操作，工序复杂，生产率的下降显著。

另外，在专利文献3中，记载了在反应结束后可通过过滤来分离催化剂。但是，必须经过复杂的工序来制备具有特殊结构的聚合物，很难说是经济上有利的制造方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：特开2003-190819号公报

专利文献2：专利第4656351号公报

专利文献3：特开2003-286226号公报

发明内容

发明要解决的课题