[发明专利]在具有氟化化合物的有机溶剂中的导电聚合物

说明书

本发明涉及一种组合物，所述组合包含：a)至少一种有机溶剂；b)至少一种导电聚合物，优选阳离子聚合物；c)至少一种氟化化合物；d)至少一种聚合阴离子，其中至少一种聚合阴离子为包含离子和非离子重复单元的共聚物。本发明还涉及包含组合物的层状结构，制备组合物的方法，制备层状结构的方法和包含层状结构的器件以及组合物在器件中实现寿命延长的用途。

本发明涉及包含至少一种有机溶剂a)、至少一种导电聚合物b)、至少一种氟化化合物c)、至少一种聚合阴离子d)的组合物，其中至少一种聚合阴离子d)包含共聚物。另外，本发明涉及制备组合物的方法，包含组合物的层状结构，制备层状结构的方法，包含层状结构的器件，尤其是OLED，和组合物在层状结构中的用途。

导电聚合物日益获得经济重要性，因为聚合物通常与金属相比提供加工性、重量和借助化学改性选择性调整性能方面的优点。已知的π-共轭聚合物的实例为聚吡咯、聚噻吩、聚苯胺、聚乙炔、聚亚苯基和聚(对-亚苯基乙炔)。导电聚合物等在技术上广泛例如作为聚合物对电极用于电容器中或者用于印刷电路板中的通孔镀敷。导电聚合物通过化学或电化学氧化由单体前体，例如由任选取代的噻吩、吡咯和苯胺以及任选其低聚衍生物制备。化学氧化聚合是特别普遍的，因为它在技术上在液体介质中或者在多种基质上进行是简单的。

技术上使用的特别重要的聚噻吩为如例如EP 0 339 340 A2所述的聚(乙烯-3,4-二氧噻吩)(PEDOT或PEDT)，其通过乙烯-3,4-二氧噻吩(EDOT或EDT)的化学聚合制备并且以其氧化形式显示出非常高的导电率值。关于大量聚(亚烷基-3,4-二氧噻吩)衍生物，特别是聚(乙烯-3,4-二氧噻吩)衍生物，其单体单元、合成和应用的调查由L.Groenendaal，F.Jonas，D.Freitag，H.PielartzikJ.R.Reynolds，Adv.Mater.12，(2000)第481-494页提供。

如例如EP 0 440 957 A2所述具有聚阴离子，例如聚苯乙烯磺酸(PSS)的PEDOT分散体在工业上获得特别的重要性。这些分散体可用于制备透明导电膜，所述透明导电膜发现大量应用，例如用作有机发光二极管(OLED)中的抗静电涂层或空穴注入层，如EP 1 227529 A2所示。

EDOT的聚合在聚阴离子的水溶液中进行以形成聚电解质配合物。为了电荷补偿而包含聚合阴离子作为抗衡离子的阳离子聚噻吩通常也被专家称为聚噻吩/聚阴离子配合物。借助PEDOT作为聚阳离子且PSS作为聚阴离子的聚电解质性能，该配合物不是真溶液，而是分散体。聚合物或一部分聚合物溶解或分散的程度取决于聚阳离子与聚阴离子的质量比、聚合物的电荷密度、环境的盐浓度和周围介质的性质(V.Kabanov，Russian ChemicalReviews 74，2005，3-20)。

如上所述，PEDOT和PSS发现多种应用。然而，使用PSS作为聚阴离子的缺点是它可溶于水和水溶混性有机溶剂中，例如可溶于低级醇如乙醇或甲醇中，而不溶于水不溶混性有机溶剂。然而，导电聚合物如PEDOT在水不溶混性中的分散在一些情况下是理想的，因为首先可相当容易地通过蒸发除去这类溶剂且这类溶剂体系的特征是特别好的成膜性能。其次，包含PEDOT的分散体通常与油漆体系组合使用，然而，所述油漆体系通常基于水不溶混性溶剂或溶剂体系。

此外，PEDOT/PSS水分散体的缺点是具有由这些分散体制备的空穴注入层的OLED的效率和寿命通常是不足的。特别是当PEDOT/PSS分散体用于制备OLED中的空穴注入层时，OLED的亮度在一些环境中相当快地降低。

WO 2012/059215 A1公开了包含水不溶混性有机溶剂和基于聚噻吩和磺化合成橡胶的配合物的组合物。这些非水组合物可用于形成OLED中的空穴注入层。这类OLED的寿命显著大于OLED的寿命，如EP 1 227 529 A2所述，空穴注入层借助PEDOT/PSS水分散体制备。然而，仍需要进一步改进空穴注入层基于导电聚合物如聚噻吩的OLED的寿命以及效率。

因此，本发明的目的是克服有机电子器件，特别是空穴注入层基于导电聚合物如PEDOT的OLED或者包含导电聚合物层的太阳能电池领域中现有技术的至少一个缺点。