[发明专利]双(氨基甲基)环己烷的异构化方法

说明书

一种双(氨基甲基)环己烷的异构化方法，其是边向反应液中导入非活性气体边将双(氨基甲基)环己烷异构化的方法，所述反应液包含：双(氨基甲基)环己烷；选自由碱金属、含碱金属化合物、碱土金属、及含碱土金属化合物组成的组中的1种以上的化合物；以及苄胺化合物。

技术领域

本发明涉及双(氨基甲基)环己烷的异构化方法。

背景技术

双(氨基甲基)环己烷是作为环氧固化剂、聚酰胺、聚氨酯等的原料而使用的工业上重要的化合物。双(氨基甲基)环己烷存在源自环己烷环的顺式体和反式体这2种异构体。已知使用了双(氨基甲基)环己烷的聚合物的物性根据顺式体与反式体的异构体比而大幅变化。

例如，已知对于使用了1,4-双(氨基甲基)环己烷的聚酰胺，反式体的含有率越高，熔点越上升，越为高耐热(非专利文献1)。另外已知，对于使用了由1,4-双(氨基甲基)环己烷衍生的1,4-双异氰酸根合甲基环己烷的聚氨酯，反式体的含有率越高，应对各种用途所要求的物性越提高(专利文献1)。

进而报告了，使用1,3-双(氨基甲基)环己烷而得到的聚酰胺中，顺式体的含有率高时为高结晶性的，而反式体的含有率高时为非晶质(非专利文献2)。

根据这些理由，控制双(氨基甲基)环己烷的异构体比是极其重要的。

双(氨基甲基)环己烷通过公知的方法来制造。即，通过使芳香族二腈在催化剂存在下氢化来合成苯二甲基二胺，使得到的苯二甲基二胺在催化剂存在下进行核加氢，由此可得到双(氨基甲基)环己烷。

大多知道通过将芳香族二腈氢化来制造苯二甲基二胺的方法，例如报告了使用雷尼镍、雷尼钴等雷尼(Raney)催化剂的方法(专利文献2)。

也大多知道关于将苯二甲基二胺进行核加氢来制造双(氨基甲基)环己烷的方法，但对于苯二甲基二胺的核加氢反应，顺式体比反式体更容易生成，通常难以选择性地合成反式体。

例如报告了使用载体上负载有钌的催化剂的方法(专利文献3)，但通过该方法合成的双(氨基甲基)环己烷的反式体比率通常为50％以下。

目前为止，提出了用于获得反式体的含有率高的1,4-双(氨基甲基)环己烷的异构化反应。例如，报告了将1,4-双(氨基甲基)环己烷在铂、钌等贵金属催化剂的存在下异构化，由此获得反式-1,4-双(氨基甲基)环己烷的方法(专利文献4-6)。

另外，报告了如下方法：将1,4-双(氨基甲基)环己烷衍生化为醛亚胺化合物，接着进行异构化，对醛亚胺化合物进行分解，由此得到反式-1,4-双(氨基甲基)环己烷的方法(专利文献7)。

另外，作为获得反式体的含有率高的1,4-双(氨基甲基)环己烷的方法，报告了以对苯二甲酸作为原料并经由环己烷二羧酸的方法(专利文献8)。

进而，报告了通过将1,4-双(氨基甲基)环己烷与苄胺化合物以及碱金属、碱金属氢化物或碱金属酰胺混合来进行异构化的方法(专利文献9)。该方法能够进行双(氨基甲基)环己烷的异构化而不经复杂的多阶段工序。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2009/051114号

专利文献2：日本特开昭54-41804号公报

专利文献3：日本特开昭50-126638号公报

专利文献4：日本特开平10-259167号公报

专利文献5：日本特开平10-306066号公报

专利文献6：日本特许第4117424号公报

专利文献7：日本特开平10-330329号公报