[发明专利]用于制备不饱和丙二酸酯的方法有效

专利信息
申请号: 201680018611.6 申请日: 2016-03-11
公开(公告)号: CN107428662B 公开(公告)日: 2021-04-23
发明(设计)人: 米哈伊尔·切斯基斯;伊加尔·贝克尔 申请(专利权)人: 国际香料和香精公司
主分类号: C07C55/08 分类号: C07C55/08;C07C69/38
代理公司: 中科专利商标代理有限责任公司 11021 代理人: 吴胜周
地址: 美国*** 国省代码: 暂无信息
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摘要:
搜索关键词: 用于 制备 不饱和 丙二酸酯 方法
【权利要求书】:

1.一种用于制备不饱和丙二酸酯或其任何立体异构体的方法,所述方法包括以下步骤:

进行式A的醛和式B的丙二酸二烷基酯之间的反应

其中R1和R2中的每一个独立地选自由直链或支链C1-C20烷基、直链或支链C2-C20烯基和直链或支链C2-C20炔基组成的组,并且R3和R4中的每一个独立地选自由直链或支链C1-C4烷基组成的组;

其中所述反应在路易斯酸和羧酸的存在下进行;从而形成包含式C的不饱和丙二酸酯的产物或其任何立体异构体

并且所述路易斯酸是氯化镁。

2.根据权利要求1所述的方法,其中所述反应在非质子偶极溶剂的存在下进行。

3.根据权利要求1所述的方法,其中所述羧酸选自由甲酸、乙酸、丙酸、柠檬酸及其任意组合组成的组。

4.根据权利要求2所述的方法,其中所述非质子偶极溶剂选自由N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)和二甲亚砜(DMSO)及其任意组合组成的组。

5.根据权利要求1所述的方法,其中所述反应在100至160℃的温度进行至少5小时。

6.根据权利要求1所述的方法,其中所述产物还包含式D的化合物、式E的化合物、式F的化合物或其任何立体异构体:

7.根据权利要求6所述的方法,所述方法还包括以下步骤:在脱烷氧基羰基条件下转化式C的化合物或式D的化合物,从而形成式E的化合物、式F的化合物或其任何立体异构体。

8.根据权利要求1所述的方法,其中所述式B的丙二酸二烷基酯是丙二酸二甲酯或丙二酸二乙酯。

9.根据权利要求1所述的方法,其中所述反应在间歇反应器或连续反应器中进行,其中所述连续反应器是单连续搅拌釜式反应器(CSTR)、串联的多个CSTR或微型反应器。

10.一种用于制备不饱和丙二酸酯或其任何立体异构体的方法,所述方法包括以下步骤:

进行下式的化合物III的醛:

和式B的丙二酸二烷基酯之间的反应

其中R3和R4中的每一个独立地选自由直链或支链C1-C4烷基组成的组;

其中所述反应在路易斯酸和羧酸的存在下进行;从而形成包含以下各项的产物:

下式的化合物I:

下式的化合物IV:

下式的化合物V:

或其组合,

并且所述路易斯酸是氯化镁。

11.根据权利要求10所述的方法,其中所述式B的丙二酸二烷基酯是丙二酸二甲酯或丙二酸二乙酯。

12.根据权利要求10所述的方法,其中所述产物包含下式的化合物I:

其中R3和R4中的每一个独立地是甲基或乙基。

13.根据权利要求10所述的方法,其中所述产物包含下式的化合物IV:

下式的化合物V:

或其组合,其中R3和R4中的每一个独立地是甲基或乙基。

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