[发明专利]冷冻机润滑油和冷冻机用混合组合物

说明书

技术领域

本发明涉及使用包含不饱和氟代烃化合物的制冷剂的冷冻机用混合组合物、以及与包含不饱和氟代烃化合物的制冷剂一同使用的冷冻机润滑油。

背景技术

作为冷冻机用制冷剂，广泛使用氟氯烃等含氯化合物，但从保护环境的观点出发，正被替代为氢氟烃(HFC)等不含氯的化合物、二氧化碳等天然制冷剂。

作为氢氟烃，例如以1,1,1,2-四氟乙烷、二氟甲烷、五氟乙烷、1,1,1-三氟乙烷(以下分别称为R134a、R32、R125、R143a)为代表的饱和氢氟烃(以下也称为饱和HFC)正得以实用化。

然而，在汽车空调的情况中，现状是难以使用需要高压的二氧化碳作为制冷剂的主要成分，此外，还逐渐避免使用全球变暖潜能值高的饱和HFC。

因此，近年来，作为全球变暖潜能值低且能够用于现行汽车空调的制冷剂，研究了使用例如HFO1234ze、HFO1234yf等不饱和氟代烃化合物。作为能够与包含这些不饱和氟代烃化合物的制冷剂组合的冷冻机润滑油的基础油，可以举出例如聚氧亚烷基二醇化合物、多元醇酯类、聚碳酸酯类等含氧化合物(参照专利文献1~3)。

作为冷冻机的一例，开放型汽车空调将橡胶软管用于配管，因此水分容易侵入至系统内。因此，与接触水分而有可能发生水解并产生成为劣化原因的羧酸的多元醇酯类相比，使用聚氧亚烷基二醇化合物。

在汽车空调的情况中，例如，对于汽车事故等意外事态而言，必须设想冷冻机破损、冷冻机内的冷冻机润滑油与制冷剂的混合物(称为冷冻机用混合组合物)泄露至发动机室内的情况。

近年来，正在研究使用的HFO1234yf、HFO1234ze等制冷剂具有微燃性、且与包含可燃性的聚氧亚烷基二醇化合物的冷冻机润滑油一同使用，因此，在这样的意外事态中，泄露的冷冻机用混合组合物有可能在发动机室内的高温环境下起火。

因此，在汽车空调的情况中，需要能够防止在发动机室内的高温环境下起火的、即自燃点高的冷冻机润滑油。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2008-115266号公报

专利文献2：日本特开2011-046881号公报

专利文献3：日本特开2011-046884号公报。

发明内容

发明要解决的问题

本发明的目的在于，提供即使在使用了包含微燃性制冷剂在内的制冷剂的冷冻机中发生泄漏、在高温环境下起火的风险也少的冷冻机用混合组合物、以及能够应用于该冷冻机用混合组合物的冷冻机润滑油。

用于解决问题的方法

本发明人等反复进行了深入研究，结果发现：通过使包含不饱和氟代烃化合物的制冷剂、与以具有特定结构的聚氧亚烷基二醇化合物作为主要成分且包含胺系化合物的冷冻机润滑油组合，可以提高冷冻机润滑油的自燃点，并基于该见解而完成了本发明。

即，本发明提供下述技术方案：

[1] 冷冻机用混合组合物，其包含制冷剂和冷冻机润滑油，

所述制冷剂包含选自下述分子式(1)所示的化合物中的至少1种不饱和氟代烃化合物，

C_pF_rH_s・・・(1)

[式中，p为2~6的整数，r为1~11的整数，s为1~11的整数，分子中具有1个以上的碳-碳不饱和键]，

所述冷冻机润滑油以下述通式(2)所示的聚氧亚烷基二醇化合物作为主要成分，且包含以冷冻机润滑油总量为基准计为1.0质量%以上的胺系化合物，

R¹-[(OR²)_m-OR³]_n・・・(2)

[式中，R¹选自氢原子、碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为2~10的酰基、具有2~6个键合部的碳原子数为1~10的脂肪族烃基、和含杂环且该杂环中的杂原子为氧和/或硫的碳原子数为3~15的取代基，R²表示碳原子数为2~4的亚烷基，R³表示氢原子、碳原子数为1~10的烷基或碳原子数为2~10的酰基，n表示1~6的整数，m表示使m×n的平均值达到6~80的数]；

[2] 根据上述[1]所述的冷冻机用混合组合物，其中，前述制冷剂仅由不饱和氟代烃化合物构成；

[3] 根据上述[1]或[2]所述的冷冻机用混合组合物，其中，前述不饱和氟代烃化合物为丙烯的氟化物；