[发明专利]冷冻机润滑油和冷冻机用混合组合物

说明书

技术领域

本发明涉及与各种制冷剂混合使用的冷冻机润滑油、以及该冷冻机润滑油与制冷剂的冷冻机用混合组合物，特别涉及用于开放式汽车空调、电动汽车空调等汽车空调用途的冷冻机润滑油和冷冻机用混合组合物。

背景技术

通常，冷冻机至少由压缩机、冷凝器、膨胀机构(膨胀阀等)、蒸发器、或者进一步的干燥器构成，形成制冷剂与冷冻机润滑油的混合物在该密闭体系内进行循环的结构。冷冻机用制冷剂广泛使用氯氟烃等含氯化合物，但从保护环境的观点出发，近年来，正被替代为氢氟烃(HFC)等不含氯的化合物、二氧化碳等天然制冷剂。作为氢氟烃，例如以1,1,1,2-四氟乙烷、二氟甲烷、五氟乙烷、1,1,1-三氟乙烷(以下分别称为R134a、R32、R125、R143a)为代表的饱和氢氟烃(以下也称为饱和HFC)正得以实用化。

然而，作为汽车空调的制冷剂，现状是难以使用需要高压的二氧化碳作为主要成分，此外，饱和HFC也存在全球变暖潜能值高的问题。因而，近年来，作为全球变暖潜能值低且能够用于汽车空调系统的制冷剂，研究了使用例如HFO1234ze、HFO1234yf等不饱和氟代烃化合物。

对于包含不饱和氟代烃化合物的制冷剂，作为冷冻机润滑油的基础油，研究了使用例如聚氧亚烷基二醇类、多元醇酯类和聚碳酸酯类等含氧化合物。

已知的是，针对包含不饱和氟代烃化合物的制冷剂而使用的多元醇酯系冷冻机润滑油含有例如季戊四醇等受阻醇的酯作为基础油，并且根据需要配合有抗氧化剂、极压剂、耐磨耗剂、氧捕捉剂等作为添加剂(例如参照专利文献1、2)。在此，作为极压剂，可以例示出例如硫化烯烃、硫化油脂等，作为耐磨耗剂、氧捕捉剂，可以例示出各种单硫醚化合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2013-170225号公报

专利文献2；日本特开2011-202032号公报。

发明内容

发明要解决的问题

但是，上述多元醇酯系的冷冻机润滑油有可能使冷冻机中使用的各种橡胶构件溶胀，引起制冷剂泄露、冷冻机润滑油泄露。

本发明是鉴于上述问题点而进行的，其课题在于，提供能够适当抑制冷冻机中使用的各种橡胶构件的溶胀的冷冻机润滑油、以及包含冷冻机润滑油和制冷剂的冷冻机用混合组合物。

用于解决问题的方法

本发明人等进行了深入研究，结果发现：向特定的多元醇酯基础油中配合二硫醚和/或三硫醚化合物而得到的冷冻机润滑油能够适当抑制冷冻机中使用的各种橡胶构件的溶胀，从而完成了以下的本发明。即，本发明提供下述(1)~(17)。

(1)冷冻机润滑油，其包含以脂肪酸(a1)与多元醇(a2)形成的多元醇酯(A)作为主要成分的基础油、以及二硫醚和/或三硫醚化合物(B)，所述脂肪酸(a1)为碳原子数为3~18的脂肪酸，所述多元醇(a2)选自新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇，前述二硫醚和/或三硫醚化合物(B)的配合量相对于冷冻机润滑油总量以硫换算值计为30~10000质量ppm。

(2)根据上述(1)所述的冷冻机润滑油，其中，前述脂肪酸(a1)为碳原子数为5~18的脂肪酸。

(3)根据上述(1)或(2)所述的冷冻机润滑油，其中，前述多元醇(a2)为季戊四醇和/或二季戊四醇。

(4)根据上述(1)~(3)中任一项所述的冷冻机润滑油，其中，前述多元醇酯(A)为两种以上的混合脂肪酸与多元醇(a2)的酯。

(5)根据上述(1)~(4)中任一项所述的冷冻机润滑油，其用于设有选自氢化丁腈橡胶、丁腈橡胶、氯丁二烯橡胶、乙烯・丙烯・二烯三元共聚物、硅酮橡胶、丁基橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶、氨基甲酸酯橡胶、氯磺化聚乙烯、和氟橡胶中任一者的橡胶构件的冷冻机。

(6)根据上述(5)所述的冷冻机润滑油，其中，前述橡胶构件为选自氢化丁腈橡胶、氯丁二烯橡胶、和乙烯・丙烯・二烯三元共聚物中任一者的橡胶构件。

(7)根据上述(1)~(6)中任一项所述的冷冻机润滑油，其中，冷冻机润滑油包含选自极压剂、油性剂、抗氧化剂、酸捕捉剂和消泡剂中的至少1种添加剂。

(8)根据上述(1)~(7)中任一项所述的冷冻机润滑油，其用于选自汽车空调、燃气热泵、空调、冰箱、自动贩卖机、陈列柜、热水器、地暖中的冷冻系统、供热水系统、或供暖系统。

(9)根据上述(8)所述的冷冻机润滑油，其中，系统内的水分含量为300质量ppm以下、且残存空气分压为10kPa以下。