[发明专利]氢氟烯烃的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及氢氟烯烃的制造方法，特别是高效地由氢氟烃制造氢氟烯烃的方法。

背景技术

在本说明书中，对于卤化烃，将其化合物的简称记述在化合物名称之后的括号内，在本说明书中根据需要使用其简称以代替化合物名称。

三氟乙烯(HFO-1123)和2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)等氢氟烯烃的温室效应系数(GWP)小，因此作为替代温室效应气体二氟甲烷(HFC-32)和1,1,1,2,2-五氟乙烷(HFC-125)的新制冷剂，在近年被寄予很大期待。

以往，作为HFO-1123的制造方法，已知有将较为廉价的1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)作为原料的方法。另外，作为HFO-1234yf的制造方法，已知有将1,1,1,2,2-五氟丙烷(HFC-245cb)和1,1,1,2,3-五氟丙烷(HFC-245eb)作为原料的方法。

例如，专利文献1中公开了将金属氟化物和金属氧化物用作催化剂、使HFC-134a发生脱氟化氢反应来制造HFO-1123的方法。专利文献1中公开的制造方法中将含有原料HFC-134a和作为稀释气体的氮气的原料气体供给到加热反应区域，在加热反应区域内的催化剂的存在下使HFC-134a发生脱氟化氢反应，藉此制造含HFO-1123的组合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本专利特表平10-505337号公报

发明内容

发明所要解决的技术问题

但是，专利文献1中公开的制造方法中，该组合物中含有HFO-1123和作为原料HFC-134a的稀释气体的氮气。由于HFO-1123的沸点低，为了将组合物中的HFO-1123与氮气分离，需要低温且高压的严格条件。因此，使用氮气作为稀释气体时，为了在反应后将HFO-1123与氮气分离，反应器内需要能够实现低温且高压的设备。而且，这种设备的电费等制造成本高。

本发明所要解决的技术问题在于，提供在氢氟烯烃的沸点低的情况下也能容易地将氢氟烯烃与稀释气体分离、并且生产性优良的氢氟烯烃的制造方法。

解决技术问题所采用的技术方案

本发明提供具有以下[1]～[11]中记载的构成的氢氟烯烃的制造方法。

[1]氢氟烯烃的制造方法，所述方法包括：在二氧化碳的存在下将下式(1)所示的氢氟烃转化为下式(2)所示的氢氟烯烃，获得含有所述氢氟烯烃和所述二氧化碳的第1气体组合物的工序；将所述第1气体组合物中所含的所述二氧化碳分离，获得含有所述氢氟烯烃的第2气体组合物的工序；

CR¹R²X¹CR³R⁴X²···(1)

CR¹R²＝CR³R⁴···(2)

上述式(1)和式(2)中，R¹～R³分别独立地是氢原子或氟原子，R⁴是氢原子、氟原子、CH₃、CH₂F、CHF₂或CF₃，R¹～R⁴总计的氟原子数在1以上，R¹～R⁴总计的氢原子数在1以上，X¹和X²是氢原子或氟原子，X¹为氢原子时X²是氟原子，X¹为氟原子时X²是氢原子。

[2]如[1]所述的氢氟烯烃的制造方法，其中，所述获得第2气体组合物的工序包括使所述第1气体组合物与碱性溶液接触的工序。

[3]如[2]所述的氢氟烯烃的制造方法，其中，所述碱性溶液含有共轭酸的pKa大于6的无机碱或有机碱。

[4]如[3]所述的氢氟烯烃的制造方法，其中，所述无机碱是选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾和氧化钙中的至少一种碱。

[5]如[3]所述的氢氟烯烃的制造方法，其中，所述有机碱是选自三乙胺、三丁胺、单乙醇胺、正丙醇胺和N-甲基二乙醇胺中的至少一种碱。