[发明专利]用于分离二醇的方法

说明书

本发明提供一种用于从包含重量比是至少10:1(MEG:1,2‑BDO)的MEG和1,2‑BDO的第一混合物中分离MEG和1,2‑BDO的方法，所述方法包含以下步骤；(i)在蒸馏塔高度的20％到80％范围内的点处向所述蒸馏塔提供所述第一混合物作为进料；(ii)在120℃到190℃范围内的温度下并且在5kPa到大气压范围内的压力下操作蒸馏；(iii)在低于供给所述第一混合物的所述点的点处从所述蒸馏塔中移出MEG流；(iv)移出包含MEG和1,2‑BDO的共沸物的塔顶物流。

技术领域

本发明涉及一种用于选择性分离二醇的方法。

背景技术

乙二醇和丙二醇是具有众多商业应用的有价值物质，例如作为热传递介质、防冻剂以及聚合物(如PET)的前体。乙二醇和丙二醇典型地通过相对应环氧烷的水解按工业规模制得，所述环氧烷是由化石燃料产生的乙烯和丙烯的氧化产物。

近年来，越来越多的努力集中在由可再生原料(如糖类材料)制造化学品，包括二醇。举例来说，US 2011/312050描述一种用于由纤维素催化产生多元醇的连续方法，其中纤维素与氢气、水以及催化剂接触以产生包含至少一种多元醇的流出液流。

CN 102643165针对一种在催化剂存在下使水溶液中的糖与氢气反应以产生多元醇的催化方法。

如同许多化学方法一样，这些反应中的反应产物流包含许多所期望的物质、稀释剂、副产物以及其它非所要的物质。为了提供一种高价值方法，所期望的一种或多种产物必须可获自高纯度的反应产物流，并且每种产物的回收百分比较高并且尽可能低地使用能量和复杂设备。

在制备二醇的已知方法中，二醇通常以高稀释度存在于溶剂(典型地水)中。通常通过蒸馏从二醇中去除水。随后通过分馏进行二醇的后续纯化。就资本支出和操作支出来说这种方法会具有高成本。此外，在蒸馏步骤中在升高的温度下的重复加热或维持也可能使所期望的二醇产物分解。

当通过糖的氢解制造二醇时，制造出二醇的混合物。反应产物流中的主要二醇组分是单乙二醇(MEG)、单丙二醇(MPG)以及1,2-丁二醇 (1,2-BDO)。由于沸点的相似性，确切地说MEG与1,2-BDO之间的沸点的相似性(分别是198℃和196.8℃)，这些二醇通过分馏的分离是复杂的。此外，由于在大气压下在MEG与1,2-BDO之间形成均质的最低沸腾共沸物，因此通过分馏从包含MEG和1,2-BDO的混合物中分离纯MEG塔顶物流是不可能的。

产物在高温下的降解防止高于用于蒸馏的大气压。

US 4966658针对使用称为共沸蒸馏的方法分离1,2-BDO与MEG的混合物，其中在蒸馏之前向混合物中添加共沸物形成剂以促进分离。对于 1,2-BDO和MPG的分离，类似的方法描述于US 5423955中。共沸蒸馏会导致组分之间的相对挥发性增加，并且还产生其它方法步骤以去除共沸物形成剂。

CN103772148描述一种使用萃取剂分离MEG和1,2-丁二醇的共沸蒸馏方法。

共同未决的申请EP 14163242.2公开一种使用双塔变压蒸馏设置从包含单乙二醇和1,2-丁二醇的混合物中分离单乙二醇的方法。

提供一种适用于从包含MEG和1,2-BDO的混合物中回收MEG的简单并有效的方法将是有利的。

发明内容

因此，本发明提供一种用于从包含重量比是至少10:1(MEG:1,2-BDO) 的MEG和1,2-BDO的第一混合物中分离MEG和1,2-BDO的方法，所述方法包含以下步骤：

(i)在蒸馏塔高度的20％到80％范围内的点处向所述蒸馏塔提供所述第一混合物作为进料；

(ii)在120℃到190℃范围内的温度下并且在5kPa到大气压范围内的压力下操作蒸馏；