[发明专利]使用过的脱硝催化剂的再生方法

说明书

技术领域

本发明涉及使用过的脱硝催化剂的再生方法。更详细而言，本发明涉及将含有钛氧化物作为主要成分的使用过的脱硝催化剂在维持其形状的条件下，以较少的工序数廉价地再生为具有更高脱硝性能的脱硝催化剂的方法。

背景技术

含有钛氧化物作为主要成分的催化剂在使用了氨、脲的脱硝处理中显示出高活性和高耐久性，因此在日本国内外广泛使用。该脱硝催化剂的脱硝性能在长期使用的过程中因排烟中包含的催化剂毒物(碱成分、砷、磷等)的附着、烧结所致的催化剂颗粒粗大化等而降低。脱硝性能降低时更换成新的脱硝催化剂。该更换时产生大量的使用过的脱硝催化剂。将该使用过的脱硝催化剂进行再生，从而实现废弃物的降低、催化剂生产成本的降低等。

作为使用过的脱硝催化剂的再生方法，例如，专利文献1公开了一种方法，其包括：用无机酸使使用过的二氧化钛系固体催化剂溶解，将所得溶液加热而使其水解，接着，用碱进行中和。

专利文献2公开了具有通过喷雾法或浸渍法对因碱金属或碱土金属元素的附着而导致活性降低的脱硝催化剂的表面涂布由预先制备的催化剂成分的粉末、硫酸和/或硫酸的盐类、以及水制备的浆料的方法，所述催化剂成分包含钛氧化物与钒氧化物、钛氧化物与钒氧化物与钼氧化物、钛氧化物与钒氧化物与钨氧化物、钛氧化物与钒氧化物与钼氧化物与钨氧化物中的任一者。

专利文献3公开了一种方法，其具有：使草酸担载于由金属板网等包含铁的金属制基材和脱硝催化剂成分形成的使用过的脱硝催化剂，接着，将其用包含钨酸的铵盐的溶液进行处理，接着进行干燥处理。

专利文献4公开了一种方法，其具有：使含有钛氧化物、钒的氧化物、钨或钼的氧化物和硫酸铝作为主要成分的使用过的脱硝催化剂浸渗水，接着，通过在50℃以上且100℃以下进行热处理而使催化剂中的硫酸铝水解，其后，将该催化剂进行水洗。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭55-145532号公报

专利文献2：日本特开2000-024520号公报

专利文献3：日本特开2004-257897号公报

专利文献4：日本特开2012-245480号公报

发明内容

发明要解决的问题

在通过清洗来去除催化剂毒物的方法中，通常存在以下这样的课题。(1)为了清洗而需要大量的水或化学溶液。进而，因清洗而产生的废液的处理耗费巨大的成本。(2)如果砷、磷以含氧酸的状态吸附于钛氧化物，则通过利用水、化学溶液进行清洗无法充分将其去除，因此，脱硝性能的恢复度低。

本发明的目的在于，提供将以钛氧化物作为主要成分的使用过的脱硝催化剂在维持其形状的条件下，以较少的工序数廉价地再生为具有更高脱硝性能的脱硝催化剂的方法。

用于解决问题的方法

为了实现上述目的而进行了研究，结果完成了包括下述方案的本发明。

〔1〕一种使用过的脱硝催化剂的再生方法，其具有：

使含有钛氧化物作为主要成分的使用过的脱硝催化剂接触包含锰氧化物的颗粒的悬浮液，

进行除液，

接着进行干燥处理。

〔2〕根据〔1〕所述的使用过的脱硝催化剂的再生方法，其中，包含锰氧化物的颗粒是将锰氧化物担载于钛氧化物颗粒或氧化铝颗粒而得到的。

〔3〕根据〔1〕或〔2〕所述的使用过的脱硝催化剂的再生方法，其中，锰氧化物为MnO或Mn₃O₄。

〔4〕根据〔1〕～〔3〕中任一项所述的使用过的脱硝催化剂的再生方法，其还具有：

使前述干燥处理后的脱硝催化剂浸渗含有化合物的溶液，

接着进行干燥处理，

所述化合物包含选自由钒、钼和钨组成的组中的至少一种元素。

发明效果

根据本发明的再生方法，能够将以钛氧化物作为主要成分的使用过的脱硝催化剂在基本维持其形状的条件下，以较少的工序数廉价地再生为具有更高脱硝性能的脱硝催化剂。

根据本发明的再生方法，即使砷、磷在含氧酸的状态下稳固地吸附于钛氧化物，也能够以较少的工序数廉价地再生为具有更高脱硝性能的产物。

通过本发明，能够轻易地去除在现有方法中必须大量使用清洗水或者设为严苛条件才能去除的砷化合物。由此，能够再生的使用过的脱硝催化剂的范围明显变宽，可明显贡献于资源的有效利用、再利用。

本发明中的再生原理推测如下。