[发明专利]多硫化物蒸煮液生产用催化剂的再生方法

说明书

本发明公开了一种使多硫化物液生产用活性炭催化剂再生的方法。在所述方法中，将所述催化剂用清洗液清洗，以便除去积累在所述催化剂中的沉淀物。根据本发明，在这种情况下，所述活性炭催化剂最适合地通过使其经历多阶段清洗而再生，所述多阶段清洗包括至少一个其中使用的清洗液包含硫化钠的清洗步骤和一个使用酸性清洗液的清洗步骤。所述硫沉淀物使用硫化钠来脱除，并且铁和其他金属可以通过使用酸性清洗被有效地去除，而不损坏所述催化剂。

技术领域

本发明涉及在生产多硫化物液中使用的催化剂的再生。根据这种方法，将所述催化剂用清洗溶液、特别是水性清洗溶液清洗，以便除去所述催化剂中包含的沉淀物。

背景技术

在由Mead Corporation开发的MOXY过程中，多硫化物液的生产使用氧化液的方法来进行，在所述方法中，通过使用空气或氧气并在催化剂存在下将硫化钠转变成多硫化物液，即“橙液”。所使用的催化剂通常是聚四氟乙烯覆层的活性炭。在反应器中，所述催化剂被包装在不同的层中。

关于这种技术，可以参考美国专利说明书No.4,024,229。

由于催化剂的孔眼堵塞，所述活性炭催化剂的活性随时间降低。同时，由于沉淀物将催化剂粒子粘在一起，从而在顶层上产生紧密的“沥青表面”，因此反应器中的压力差增加。因为这一原因，MOXY过程的催化剂应该定期进行再活化。一般来说，新鲜的催化剂大约每年清洗一次。随着催化剂老化，清洗必须更频繁地进行，例如在使用的第三年期间大约每两个月清洗一次。

通常，所述清洗、在后文中也被称为“活化清洗”，使用甲酸来进行。甲酸的浓度为4–5％，并且这种酸清洗通常重复两次。还存在在清洗中使用盐酸的已知方案(US 4,855,123)。

盐酸的浓度通常为约3–5％。清洗进行一次，它的持续时间通常约为60分钟。

尽管甲酸有效地除去沉淀物，但催化剂的特氟龙表面可容易被损坏，这缩短了催化剂的更换时间间隔，从而增加了催化剂成本。相应地，用盐酸清洗伴有实质性的腐蚀风险。不论使用何种酸，催化剂床中的至少一部分催化剂必须每年更换，并且所述催化剂床每2-5年完全更换。

CA申请出版号1,205,930描述了一种在分离油性组分和固体之后，在氧存在下，在包含活性炭的塔中，纯化在硫酸盐工艺中产生的缩合物的方法。在所述出版物中描述的实验中，将有恶臭的缩合物与气体(空气)一起通过塔，所述臭味由此消失，并且有可能从所述缩合物除去了硫化氢和甲硫醇。所述塔的效能随时间降低。根据所述出版物，有可能使用水性蒸汽和白液来再生所述催化剂。所述出版物没有暗示其所提出的解决方案可以应用于其他类型的活性炭催化剂的再生。

发明内容

本发明的目的是消除至少一些与现有技术相关的缺点并提供在多硫化物液生产中使用的活性炭催化剂的新的再生方法。

具体来说，本发明的目的是提供一种在生产多硫化物液中使用的活性炭催化剂的再生方法，在这种情况下所述多硫化物通过从包含显著铁内容物的白液的氧化来生产。通常，这种白液含有至少1mg/l、特别是至少2mg/l、特别是至少4mg/l的铁。

当在所述白液中存在显著量的铁并可能存在其他外来物质时，与活性炭催化剂的堵塞相关的问题更加突出。通常，铁可以作为与绿液的澄清相关的沉淀的硫化铁，从纸浆厂的化学循环中被除去。然而，所述绿液的澄清后跟随有石灰循环，其包括石灰渣再燃烧窑，在其中氢氧化钠被再生并且碳酸钙被燃烧形成氧化钙。当使用的燃料是从树皮或木屑制造或通过类似的木材燃料的气化产生的产物气体时，与树皮或木屑或类似的木材燃料相关的铁化合物以及其他外来物质进入石灰循环，它们中的一部分通过所述循环进一步被输送到所述白液。

与本发明相关，我们已发现，由于氧气或空气的效应，所述白液中存在的溶解形式的铁在MOXY反应器中被氧化成三价铁。所述三价铁进而按照式I将硫化物氧化成元素硫：