[发明专利]用于烯烃聚合的催化剂组分有效
申请号: | 201680026686.9 | 申请日: | 2016-05-18 |
公开(公告)号: | CN107580607B | 公开(公告)日: | 2019-09-27 |
发明(设计)人: | A·米格诺纳;I·卡舒琳;G·莫里尼;I·伊万特耶夫 | 申请(专利权)人: | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 |
主分类号: | C08F110/06 | 分类号: | C08F110/06;C08F4/651 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 杨思捷 |
地址: | 意大*** | 国省代码: | 意大利;IT |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 烯烃 聚合 催化剂 组分 | ||
用于烯烃聚合的固体催化剂组分,其包含式(I)的Mg、Ti和电子给体。其中独立地,Z是桥连基团,R2基团彼此相同或不同的是氢或C1‑C20烃基,m是满足Z的化合价的数,n是1至10的整数,R1和R4选自C1‑C15烃基,任选地含有选自卤素、P、S、N、O的杂原子;并且R3基团是氢或R4基团。基于固体催化剂组分的催化剂体系具有高活性和立体定向性。
技术领域
本公开涉及用于烯烃(特别是丙烯)聚合的催化剂组分,其包含二卤化镁基载体,其上负载有Ti原子和电子给体化合物,电子给体化合物含有酯和氨基甲酸酯官能团。本公开进一步涉及由所述组分获得的催化剂及其在烯烃聚合特别是丙烯聚合工艺中的使用。
背景技术
本领域已经公开了用于烯烃的立体定向聚合的催化剂组分。关于丙烯的聚合,使用齐格勒-纳塔催化剂,其通常包含由二卤化镁构成的固体催化剂组分,其上负载有与Al-烷基化合物结合使用的钛化合物和内部电子给体化合物。然而,传统地,当期望聚合物的较高结晶度时,为了获得更高的全同立构规整度,还需要外部给体(例如烷氧基硅烷)。邻苯二甲酸酯,特别是邻苯二甲酸二异丁酯用作催化剂制剂中的内部给体。邻苯二甲酸酯与作为外部给体的烷基烷氧基硅烷结合用作内部给体。该催化剂体系在活性、全同立构规整度和二甲苯不溶性方面具有良好性能。
与使用该催化剂体系相关的问题之一是邻苯二甲酸酯最近引起了一些担忧,这使得这一类中的一些化合物被归类为重度健康问题的来源。
因此,研究活动已致力于发现用于制备丙烯聚合的催化剂组分的替代种类的内部给体。
一些测试催化剂含有同时具有酰胺基团和酯基团的给体结构。WO2011/106494描述了衍生自脂族1,3-氨基醇的取代酰胺酯。由这些结构生成的催化剂的性能不完全令人满意。
发明内容
令人惊讶的是,申请人已经发现,在衍生自氨基醇的特定结构内含有氨基甲酸酯和酯官能团的一类给体生成催化剂,其显示出活性和立体定向性的良好平衡。
因此,本公开的目的是用于烯烃聚合的催化剂组分,其包含式(I)的Mg、Ti和电子给体。
其中,独立地,Z选自C、Si、Ge、O、N、S或P,条件是原子O、S和N不直接键接至式(I)的酯氧或氨基甲酸氮,R2基团彼此相同或不同的是氢或C1-C20烃基,任选地含有选自卤素、P、S、N、O和Si的杂原子,其可以融合在一起形成一个或更多的环,m是满足Z的化合价的数,n是1至10的整数,R1和R4选自C1-C15烃基,任选地含有选自卤素、P、S、N、O的杂原子;并且R3基团是氢或R4基团。
具体实施方式
优选地,Z选自C和Si。在更优选的实施例中,Z是碳。优选地,只有C和Si可以直接键接至式(I)的酯氧和/或氨基甲酸氮。
在一个特定实施例中,式(I)的(ZR2m)n基团可以选自由脂族、脂环族和芳香族二价基团组成的组,二价基团任选地由C1-C15烃基和/或杂原子取代,杂原子选自卤素、P、S、N、O和Si,其中n为1至6个原子,特别是1至4个。
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