[发明专利]表面处理金属板和有机树脂被覆的表面处理金属板

说明书

本发明涉及表面处理金属板，其中金属板的至少一个表面上形成包含聚羧酸系聚合物和锆化合物的表面处理皮膜层，并且在所述表面处理皮膜层上形成包含聚酯树脂、酚醛树脂和酸催化剂的涂膜。所述表面处理金属板为能够提供罐和罐盖的无铬系表面处理金属板：其对于甚至酸性饮料等具有优异的抗凹陷性；甚至在如灭菌处理等的高温/湿润环境下也没有在所述涂膜上形成的有机树脂被覆层剥离的风险，并且有机树脂被覆层具有优异的耐热水密合性。

技术领域

本发明涉及用于制造罐的表面处理金属板和有机树脂被覆的表面处理金属板。更具体地，本发明涉及能够提供具有应对甚至酸性饮料等的优异的抗凹陷性、甚至在如灭菌处理等的高温湿润环境下也不使有机树脂被覆层剥离、且具有优异的耐热水密合性的罐体和罐盖的无铬系表面处理金属板和有机树脂被覆的表面处理金属板。

背景技术

通过用有机树脂被覆如铝等的金属板而获得的有机树脂被覆的金属板作为制罐用材料长久以来就已知。还已知将该层压体进行拉深加工或拉深减薄加工以制造用于容纳饮料的无缝罐，或者将该层压体压制成形以生产罐盖如易开盖。例如，具有主要包含对苯二甲酸乙二醇酯单元的聚酯树脂的热塑性树脂膜作为有机树脂被覆层的有机树脂被覆的金属板已经广泛地用作无缝罐用的制罐材料(专利文献1)。

将由有机树脂被覆的金属板制成的无缝罐用内容物填充并密封。此处，如果无缝罐受到作为下落等的结果的外部冲击(凹陷)，则金属材料在该部位可能经历变形。同时，由于冲击和金属材料的变形，有机树脂被覆层经常会破裂。有机树脂被覆层破裂的部位会引起腐蚀。如果填充在其中的内容物为强腐蚀性酸性饮料，则由于腐蚀使得罐体经常会穿孔。因此，重要的是，罐体尽管受到作为下落等的结果的撞击或冲击，但罐体也不会腐蚀。该性质称为抗凹陷性。现在期望优异的抗凹陷性议应对甚至强腐蚀性内容物。

另一方面，作为用作制罐用的有机树脂被覆的金属板的金属板，为了改进耐腐蚀性和在填充有内容物并密封之后的如灭菌处理等的高温湿润环境下在有机树脂被覆层与金属基材之间的密合性(耐热水密合性)的目的，通常使用具有通过化学转化处理而处理的表面的金属板。这种表面处理可以为例如用磷酸铬的处理。包括表面用磷酸铬处理的金属板的有机树脂被覆的表面处理金属板可以成形为无缝罐。当用内容物填充、密封并进行灭菌处理时，无缝罐具有优异的有机树脂被覆层与金属基材之间的耐热水密合性的特征，因此，已经广泛地使用。然而，从环境保护的观点，对采用无铬系表面处理的要求已经在提高。此外，通过用磷酸铬的处理形成的表面处理皮膜为硬的无机膜，其在成形加工期间或当受到外部冲击时倾向于容易破裂。即，通过用磷酸铬的处理形成的表面处理皮膜伴随有加工追随性和耐冲击性的缺陷。因此，尽管使用通过用磷酸铬处理金属板的表面获得的有机树脂被覆的表面处理金属板，但是仍无法获得满足上述抗凹陷性的无缝罐。

目前，已经对制罐用材料提出了大量的无铬系表面处理。例如，已经对被覆有有机树脂的无缝铝罐提出了使用锆化合物、磷化合物和酚醛树脂的有机/无机复合系的化学转化处理，其表现出与通过用磷酸铬的处理获得的那些相当的耐热水密合性(专利文献2)。

然而，尽管使用上述无铬系表面处理金属板，但是仍无法获得满足抗凹陷性的无缝罐。

进一步，作为改进具有无铬系表面处理皮膜层的有机树脂被覆的表面处理金属板的耐腐蚀性和密合性的方法，已经提出了在有机树脂被覆层的下面形成底漆涂膜的技术。例如，提出了通过介由包含聚酯树脂和酚醛树脂的底漆涂膜用聚酯膜被覆其上形成有包含锆化合物和/或钛化合物和有机化合物的有机/无机复合表面处理层的铝合金板获得的树脂被覆的铝合金板(专利文献3)。

现有技术文献：

专利文献：

专利文献1：JP-A-2001-246695

专利文献2：JP-A-2007-76012

专利文献3：WO2007/091740